无金属条件下芳基酮与二甲亚砜的α-C(sp3)—H亚甲基化反应合成γ-酮亚砜

doi:10.6023/cjoc202304011

摘要/Abstract

芳基酮通过C(sp³)—H键官能化与二甲亚砜发生直接的α-C(sp³)—H亚甲基化反应生成γ-酮亚砜, 该方法适用于各种芳基酮. 此外, 二甲基亚砜(DMSO)在反应中不仅用作溶剂, 而且用作含硫单元. 这种转化的实际价值在于γ-酮亚砜的高效和稳健的一锅合成法, 并在初步实验的基础上, 提出了一种可能的反应机理.

关键词: 芳基酮, C(sp³)—H亚甲基化, 无金属, γ-酮亚砜, 区域选择性

A direct α-C(sp³)—H methylenation of aryl ketones to form γ-keto sulfoxides via C(sp³)—H functionalization with dimethyl sulfoxide has been developed. This method is applicable to a wide range of aryl ketones. Moreover, dimethyl sulfoxide (DMSO) in this reaction is used not only as solvent but also as a sulfur-containing unit. The practical value of this transformation highlights the efficient and robust one-pot synthesis of γ-keto sulfoxides. Based on the preliminary experiments, a plausible reaction mechanism is proposed.

Key words: aryl ketone, C(sp³)—H methylenation, metal-free, γ-keto sulfoxides, regioselectivity

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肖朵朵, 张建涛, 周鹏, 刘卫兵. 无金属条件下芳基酮与二甲亚砜的α-C(sp³)—H亚甲基化反应合成γ-酮亚砜[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3900-3906.

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无金属条件下芳基酮与二甲亚砜的α-C(sp³)—H亚甲基化反应合成γ-酮亚砜

Metal-Free α-C(sp³)—H Methylenation of Aryl Ketones to Form γ-Keto Sulfoxides with Dimethyl Sulfoxide

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2	(NH₄)₂S₂O₈	120	7	69
3	(NH₄)₂S₂O₈	120	9	69
4	(NH₄)₂S₂O₈	70	7	—
5	(NH₄)₂S₂O₈	r.t.	7	—
6	Benzoyl peroxide	120	7	—
7	Peroxide isobutylbenzene	120	7	—
8	K₂S₂O₈	120	7	15
9	DTBP	120	7	—
10	TBHP	120	7	—
11^c	(NH₄)₂S₂O₈	120	7	54
12^d	(NH₄)₂S₂O₈	120	7	77
13^d^,^e	(NH₄)₂S₂O₈	120	7	77
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