次甲基三硼试剂在非对称烯基偕二硼立体选择性合成中的应用研究

doi:10.6023/cjoc202406008

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (1): 212-219.DOI: 10.6023/cjoc202406008 上一篇下一篇

研究论文

次甲基三硼试剂在非对称烯基偕二硼立体选择性合成中的应用研究

杨甜甜^a^,^b, 陈都^a^,^b, 张鹏^a^,^*(), 刘超^a^,^*()

a 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择性氧化国家重点实验室兰州 730000
b 中国科学院大学北京 100049

收稿日期:2024-06-07 修回日期:2024-08-11 发布日期:2024-09-26

Application of Triborylmethane Reagent in the Stereoselective Synthesis of Dissymmetric gem-Diborylalkenes

Tiantian Yang^a^,^b, Du Chen^a^,^b, Peng Zhang^a(), Chao Liu^a()

a State Key Laboratory for Oxo Synthesis and Selective Oxidation, Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Lanzhou 730000
b University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049

Received:2024-06-07 Revised:2024-08-11 Published:2024-09-26
Contact: *E-mail: pengzhang@licp.cas.cn; chao.liu@nju.edu.cn

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摘要/Abstract

合成了一种新型次甲基三硼试剂, 并在五甲基二乙烯三胺作为添加剂的条件下, 实现了其与醛类化合物的反应, 该反应能够以优异的E式立体选择性和良好的产率直接合成非对称的烯基偕二硼化合物. 该反应的底物兼容性好, 产物分子中的两个含硼基团具有不同的反应活性, 与芳基卤化物进行交叉偶联反应, 可以将其中一个硼基团转化为芳基, 以立体可控的方式构建烯基硼化合物.

关键词: 烯基偕二硼, B—O消除, 硼试剂, 醛

A novel triborylmethane reagent was successfully synthesized, which reacted with aldehydes under the condition of pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) as additive, enabling the synthesis of dissymmetrical gem-diborylalkenes. The method exhibits excellent stereoselectivity and good yields. The reaction has good substrate compatibility and the two boryl moieties in the product have different reactivities. Through cross-coupling with aryl halides, the Bpin moiety can be converted into an aryl group, achieving the stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates.

Key words: gem-diborylalkenes, B—O elimination, boron reagent, aldehydes

引用此文

杨甜甜, 陈都, 张鹏, 刘超. 次甲基三硼试剂在非对称烯基偕二硼立体选择性合成中的应用研究[J]. 有机化学, 2025, 45(1): 212-219.

Tiantian Yang, Du Chen, Peng Zhang, Chao Liu. Application of Triborylmethane Reagent in the Stereoselective Synthesis of Dissymmetric gem-Diborylalkenes[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(1): 212-219.

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图/表 5

图式1. 烯基偕二硼的合成策略

Scheme 1. Strategies for the synthesis of gem-diborylalkenes

表1. 烯基偕二硼的底物范围a

Table 1. Substrate scope of gem-diborylalkenes

图式2. 立体选择性的可能机理

Scheme 2. Plausible mechanism for stereoselectivity

图式3. 烯基偕二硼2a的克级规模合成

Scheme 3. Gram scale synthesis of gem-diborylalkene 2a

图式4. 烯基偕二硼产物2a的交叉偶联反应

Scheme 4. Cross coupling reaction of gem-diborylalkenes pro- duct 2a

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