无外加溶剂条件下二甲氨基硫代甲酰氯对亚砜的脱氧还原

doi:10.6023/cjoc202102004

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研究简报

无外加溶剂条件下二甲氨基硫代甲酰氯对亚砜的脱氧还原

王兴越^a^,^b, 许昌林^a, 关宏宇^a^,^*(), 林觅^a, 黄鹏^a^,^*()

a 辽宁大学化学院沈阳 110036
b 中国石油化工股份有限公司大连(抚顺)石油化工研究院辽宁大连 116045

收稿日期:2021-02-01 修回日期:2021-04-16 发布日期:2021-05-14
通讯作者: 关宏宇, 黄鹏
基金资助:
辽宁省教育厅科学研究基金(LYB201606)

Deoxygenation of Sulfoxides with Dimethylthiocarbamoyl Chloride in the Absence of Additional Solvent

Xingyue Wang^a^,^b, Changlin Xu^a, Hongyu Guan^a(), Mi Lin^a, Peng Huang^a()

a College of Chemistry, Liaoning University, Shenyang 110036
b Dalian (Fushun) Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, China Petroleum & Chemical Corporation, Liaoning, Dalian 116045

Received:2021-02-01 Revised:2021-04-16 Published:2021-05-14
Contact: Hongyu Guan, Peng Huang
Supported by:
Scientific Research Funds of Liaoning Education Department(LYB201606)

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摘要/Abstract

报道一种简便高效地将亚砜脱氧还原的方法. 在100 ℃条件下, 无需外加溶剂, 一系列脂肪和芳香亚砜可与二甲氨基硫代甲酰氯反应, 以中等到优异的产率生成相应的产物硫醚. 该反应可以兼容多种官能团, 并且适合克级规模合成. 反应可能经过硫代亚砜中间体的生成和分解成硫醚和硫单质的过程.

关键词: 亚砜, 硫醚, 脱氧, 还原, 硫代

A simple and effective method of sulfoxide deoxidation is reported. Without any additional solvent, a series of aliphatic and aromatic sulfoxides could react with dimethylthiocarbamoyl chloride at 100 ℃ to afford the corresponding thioethers in moderate to excellent yields. This reaction is compatible with a number of functional groups and is suitable for gram-scale synthesis. A mechanism involving the formation of a thiosulfoxide intermediate and its degradation to thioether and elemental sulfur is proposed for the reaction.

Key words: sulfoxide, thioether, deoxygenation, reduction, thionation

引用此文

王兴越, 许昌林, 关宏宇, 林觅, 黄鹏. 无外加溶剂条件下二甲氨基硫代甲酰氯对亚砜的脱氧还原[J]. 有机化学, 2021, 41(8): 3330-3334.

Xingyue Wang, Changlin Xu, Hongyu Guan, Mi Lin, Peng Huang. Deoxygenation of Sulfoxides with Dimethylthiocarbamoyl Chloride in the Absence of Additional Solvent[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(8): 3330-3334.

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参考文献 35

[1]	Li, W.; Chen, X.; Zheng, T.; Zou, Q.; Chen, W. Chin. J. Org. Chem. 2019, 39, 2443. (in Chinese) doi: 10.6023/cjoc201901028
	(李伟林, 陈炫颖, 郑天骄, 邹祺, 陈文博, 有机化学, 2019, 39, 2443.) doi: 10.6023/cjoc201901028
[2]	(a) Oh, K.; Knabe, W. E. Tetrahedron 2009, 65, 2966. doi: 10.1016/j.tet.2009.02.013
	(b) Yoo, B. W.; Yu, B. R.; Yoon, C. M. J. Sulfur Chem. 2015, 36, 358. doi: 10.1080/17415993.2015.1031234
	(c) Tang, W.-M.; Li, J.-S.; Chan, T. H. Acta Chim. Sinica 1987, 45, 472. (in Chinese)
	(唐文明, 李纪生, 陈德恒, 化学学报, 1987, 45, 472.)
[3]	(a) Yakabe, S.; Hirano, M.; Morimoto, T. Synth. Commun. 2011, 41, 2251. doi: 10.1080/00397911.2010.501476
	(b) Yoon, N. M.; Gyoung, Y. S. J. Org. Chem. 1985, 50, 2443. doi: 10.1021/jo00214a009
	(c) Brown, H. C.; Weissman, P. M.; Yoon, N. M. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 1458. doi: 10.1021/ja00959a026
[4]	(a) Ma, R.; Liu, A.-H.; Huang, C.-B.; Li, X.-D.; He, L.-N. Green Chem. 2013, 15, 1274. doi: 10.1039/c3gc40243f
	(b) Lee, G. H.; Choi, E. B.; Lee, E.; Pak, C. S. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 2195. doi: 10.1016/S0040-4039(00)76794-3
[5]	(a) Zhao, X.; Zheng, X.; Yang, B.; Sheng, J.; Lu, K. Org. Biomol. Chem. 2018, 16, 1200. doi: 10.1039/c7ob02834b pmid: 29381151
	(b) Denis, J. N.; Krief, A. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 3995. doi: 10.1016/S0040-4039(01)86486-8 pmid: 29381151
	(c) Jie, Z.; Rammoorty, V.; Fischer, B. J. Org. Chem. 2002, 67, 711. doi: 10.1021/jo0106851 pmid: 29381151
[6]	(a) Bartsch, H.; Erker, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 199.
	(b) Baechler, R. D.; Daley, S. K. Tetrahedron Lett. 1978, 19, 101.
	(c) Still, I. W. J.; Reed, J. N.; Turnbull, K. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 1481. doi: 10.1016/S0040-4039(01)86183-9
[7]	(a) Bahrami, K.; Khodaei, M. M.; Karimi, A. Synthesis 2008, 2543.
	(b) Abbasi, M.; Mohammadizadeh, M. R.; Moradi, Z. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2016, 89, 405. doi: 10.1246/bcsj.20150296
	(c) Pourmousavi, S. A.; Salehi, P. Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2010, 185, 803. doi: 10.1080/10426500902994312
[8]	(a) Mitsudome, T.; Takahashi, Y.; Mizugaki, T.; Jitsukawa, K.; Kaneda, K. Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 8348. doi: 10.1002/anie.v53.32
	(b) Uematsu, T.; Ogasawara, Y.; Suzuki, K.; Yamaguchi, K.; Mizuno, N. Catal. Sci. Technol. 2017, 7, 1912. doi: 10.1039/C7CY00547D
[9]	(a) Takahashi, F.; Nogi, K.; Yorimitsu, H. Eur. J. Org. Chem. 2020, 2020, 3009. doi: 10.1002/ejoc.v2020.20
	(b) Guindon, Y.; Atkinson, J. G.; Morton, H. E. J. Org. Chem. 1984, 49, 4539.
	(c) Fernandes, A. C.; Romão, C. C. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 9176. doi: 10.1016/j.tetlet.2007.10.106
[10]	(a) Gevorgyan, A.; Mkrtchyan, S.; Grigoryan, T.; Iaroshenko, V. O. Org. Chem. Front. 2017, 4, 2437. doi: 10.1039/C7QO00566K
	(b) Cabrita, I.; Sousa, S. C. A.; Fernandes, A. C. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 6132. doi: 10.1016/j.tetlet.2010.09.071
	(c) Ding, F.; Jiang, Y.; Gan, S.; Bao, R. L.-Y.; Lin, K.; Shi, L. Eur. J. Org. Chem. 2017, 3427.
[11]	(a) Jiang, L.; Yan, Q.; Wang, R.; Ding, T.; Yi, W.; Zhang, W. Chem.- Eur. J. 2018, 24, 18749. doi: 10.1002/chem.v24.70
	(b) Numata, T.; Ikura, K.; Shimano, Y.; Oae, S. Org. Prep. Proc. Int. 1976, 8, 119.
[12]	Babudri, F.; Fiandanese, V.; Marchese, G.; Punzi, A. Synlett 1994, 719.
[13]	Petrovski, Ž.; Martins, B. M. R.; Afonso, C. A. M. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 3356. doi: 10.1016/j.tetlet.2010.04.025
[14]	Li, W.; Zhao, Y.; Mai, S.; Song, Q. Org. Lett. 2018, 20, 1162. doi: 10.1021/acs.orglett.8b00089
[15]	Kapanda, C. N.; Muccioli, G. G.; Labar, G.; Poupaert, J. H.; Lambert, D. M. J. Med. Chem. 2009, 52, 7310. doi: 10.1021/jm901323s pmid: 19883085
[16]	Broese, T.; Roesel. A. F.; Prudlik, A.; Francke, R. Org. Lett. 2018, 20, 7483. doi: 10.1021/acs.orglett.8b03257 pmid: 30489089
[17]	Huang, P.; Zhang, R.; Liang, Y.; Dong, D. Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 1639. doi: 10.1039/c2ob06709a pmid: 22234526
[18]	(a) Yang, L.; Wan, J.-P. Green Chem. 2020, 22, 3074. doi: 10.1039/D0GC00738B
	(b) Yu, Q.; Zhang, Y.; Wan, J.-P. Green Chem. 2019, 21, 3436. doi: 10.1039/C9GC01357A
	(c) Kong, Q.; Li, X.; Xu, H.; Fu, Y. Chin. J. Org. Chem. 2020, 40, 2062. (in Chinese) doi: 10.6023/cjoc202003008
	(孔庆山, 李兴龙, 许华建, 傅尧, 有机化学, 2020, 40, 2062.) doi: 10.6023/cjoc202003008
	(d) Shen, T.; Ouyang, B.; Zhou, S.; Qian, C.; Chen, X. Chin. J. Org. Chem. 2019, 39, 873. (in Chinese)
	(沈涛, 欧阳博, 周少东, 钱超, 陈新志, 有机化学, 2019, 39, 873.) doi: 10.6023/cjoc201808006
[19]	Jiang, Y.; Kim, K. T.; Jeon, H. B. J. Org. Chem. 2013, 78, 6328. doi: 10.1021/jo4008157
[20]	Rabiller, C.; Renou, J. P.; Martin, G. J. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1977, 536.
[21]	Kamijo, H.; Takido, T.; Nakazawa, T.; Itabashi, K.; Seno, M. Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 1993, 82, 207. doi: 10.1080/10426509308047423
[22]	Olah, G. A.; Marinez, E. R.; Prakash, G. K. S. Synlett 1999, 1397.
[23]	Chun, J.-H.; Morse, C. L.; Chin, F. T.; Pike, V. W. Chem. Commun. 2013, 49, 2151. doi: 10.1039/c3cc37795d
[24]	He, Y.; Jiang, J.; Bao, W.; Deng, W.; Xiang, J. Tetrahedron Lett. 2017, 58, 4583. doi: 10.1016/j.tetlet.2017.10.040
[25]	Li, X.; Sun, Y.; Huang, X.; Zhang, L.; Kong, L.; Peng, B. Org. Lett. 2017, 19, 838. doi: 10.1021/acs.orglett.6b03840
[26]	Hendriks, C. M. M.; Lamers, P.; Engel, J.; Bolm, C. Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 3363. doi: 10.1002/adsc.201300766
[27]	Liu, Q.; Zhao, X.; Xu, F.; Li, G. Tetrahedron Lett. 2020, 61, 151492. doi: 10.1016/j.tetlet.2019.151492
[28]	Xie, Y.; Li, Y.; Zhou, S.; Zhou, S. Zhang, Y.; Chen, M.; Li, Z. Synlett 2018, 29, 340. doi: 10.1055/s-0036-1591496
[29]	Skattebøl, L.; Boulette, B.; Solomon, S. J. Org. Chem. 1968, 32, 548.
[30]	Wang, X.; Xue, Z.; Ma, Y.; Yang, F. J. Chem. Res. 2014, 38, 493. doi: 10.3184/174751914X14054403315001
[31]	Chang, M.-Y.; Cheng, Y.-C.; Chan, C.-K. Tetrahedron 2016, 72, 4068. doi: 10.1016/j.tet.2016.05.038
[32]	Fernández-Salas, J. A.; Pulis, A. P.; Procter, D. J. Chem. Commun. 2016, 52, 12364. doi: 10.1039/C6CC07627K
[33]	Prakash, G. K. S.; Weber, C.; Chacko, S.; Olah, G. A. Org. Lett. 2007, 9, 1863. pmid: 17444648
[34]	Kaschula, C. H.; Hunter, R.; Stellenboom, N.; Caira, M. R.; Winks, S.; Ogunleye, T.; Richards, P.; Cotton, J.; Zilbeyaz, K.; Wang, Y.; Siyo, V.; Ngarande, E.; Parker, M. I. Eur. J. Med. Chem. 2012, 50, 236. doi: 10.1016/j.ejmech.2012.01.058
[35]	Xu, X.-B.; Lin, Z.-H.; Liu, Y.; Guo, J.; He, Y. Org. Biomol. Chem. 2017, 15, 2716. doi: 10.1039/C7OB00277G

无外加溶剂条件下二甲氨基硫代甲酰氯对亚砜的脱氧还原

Deoxygenation of Sulfoxides with Dimethylthiocarbamoyl Chloride in the Absence of Additional Solvent

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5	2.0	100	0.5	92
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[1]	邹发凯, 王能中, 姚辉, 王慧, 刘明国, 黄年玉. 1β-/3R-芳基硫代糖的区域与立体选择性合成[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 593-604.
[2]	夏登鹏, 罗锦昀, 何林, 蔡志华, 杜广芬. 氮杂环卡宾催化的五氟苯基硫醚的合成[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 622-630.
[3]	梅青刚, 李清寒. 可见光促进C(3)(杂)芳硫基吲哚化合物的合成研究进展[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 398-408.
[4]	童红恩, 郭宏宇, 周荣. 可见光促进惰性碳-氢键对羰基的加成反应进展[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 54-69.
[5]	董江湖, 宣良明, 王池, 赵晨熙, 王海峰, 严琼姣, 汪伟, 陈芬儿. 无过渡金属或无光催化剂条件下可见光促进喹喔啉酮C(3)—H官能团化研究进展[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 111-136.
[6]	贾小英, 普佳霞, 韩丽荣, 李清寒. 含双杂原子苯并[d]五元杂环硫醚类化合物的合成研究进展[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 18-40.
[7]	鄢伯钰, 吴阶良, 邓金飞, 陈丹, 叶秀深, 姚秋丽. 光诱导醇的直接脱羟基衍生化研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3055-3066.
[8]	王灵娜, 刘晓庆, 林钢, 金泓颖, 焦民均, 刘雪粉, 罗书平. 光促进双(4-二苯甲酮)苯醚催化C(sp³)—H键活化构建C—S键[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2848-2854.
[9]	陈乡萍, 孟晨湘, 李梦娜, 楚尚敏, 朱欣欣, 许凯, 刘澜涛, 王涛, 张凤华, 李飞. 水相中抗坏血酸钠促进铁催化合成含硫芳香伯胺化合物[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2800-2807.
[10]	归春明, 周潼瑶, 王海峰, 严琼姣, 汪伟, 黄锦, 陈芬儿. 可见光氧化还原催化炔基化反应的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2647-2663.
[11]	田钰, 张娟, 高文超, 常宏宏. 二甲亚砜作为甲基化试剂在有机合成中的应用[J]. 有机化学, 2023, 43(7): 2391-2406.
[12]	吴敏, 刘博, 袁佳龙, 付强, 汪锐, 娄大伟, 梁福顺. 可见光媒介的C—S键构建反应研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(7): 2269-2292.
[13]	宋姿洁, 刘俊, 白赢, 厉嘉云, 彭家建. 利用硅氢加成反应催化转化二氧化碳研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2068-2080.
[14]	马献涛, 闫晓雨, 朱影影, 牛双林, 王喻璇, 袁超. 水促进下杂芳基硫醚的绿色合成[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2136-2142.
[15]	孙丽, 宋国欣, 韩家乐, 李继玉, 赵月, 杨璐华, 张峰, 赵坤, 毛比明. Morita-Baylis-Hillman加合物和N-羟基邻苯二甲酰亚胺的电化学烯丙基烷基化形成C(sp³)—C(sp³)键[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1574-1583.