吲哚苄位碳正离子引发的串联环化反应的普适性和机理探究

doi:10.6023/cjoc202102006

有机化学 ›› 2021, Vol. 41 ›› Issue (8): 3126-3133.DOI: 10.6023/cjoc202102006 上一篇下一篇

研究论文

吲哚苄位碳正离子引发的串联环化反应的普适性和机理探究

高中润, 王媛, 宋航, 徐正仁^*(), 贾彦兴^*()

北京大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室北京 100191

收稿日期:2021-02-01 修回日期:2021-05-02 发布日期:2021-05-25
通讯作者: 徐正仁, 贾彦兴
作者简介:
† 共同第一作者
基金资助:
国家自然科学基金(21871013)

Cascade Cyclization Reaction Initiated by Benzylic Carbocation of Indole: Scope and Mechanistic Insights

Zhongrun Gao, Yuan Wang, Hang Song, Zhengren Xu(), Yanxing Jia()

State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences,Peking University, Beijing 100191

Received:2021-02-01 Revised:2021-05-02 Published:2021-05-25
Contact: Zhengren Xu, Yanxing Jia
About author:
† (These authors contributed equally to this work).
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(21871013)

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摘要/Abstract

对在α-环匹阿尼酸(α-CPA)和speradine C全合成中发展的仿生吲哚苄位碳正离子引发的串联环化反应的普适性和机理进行了研究, 实验结果表明, 该苄位碳正离子串联环化反应在含有吲哚的底物中能顺利发生, 说明吲哚氮原子的共轭效应在吲哚苄位碳正阳离子串联环化反应中起到了关键性的作用.

关键词: 反应机理, 串联环化, 苄位碳正离子, 吲哚, 共轭效应

During the course of the total synthesis of α-cyclopianic acid (α-CPA) and speradine C, our research group have developed a biomimetic cascade cyclization reaction initiated by the benzylic carbocation of indole. In this paper, the scope and the reaction mechanism of the cascade cyclization reaction were studied. The experimental results show that the cascade cyclization reaction occurrs at the benzylic carbocation of indole, indicating that the conjugation effect of the indole nitrogen atom plays a key role in the cascade cyclization of benzylic carbocations.

Key words: mechanism, cascade cyclization, benzylic carbocation, indole, conjugation effect

引用此文

高中润, 王媛, 宋航, 徐正仁, 贾彦兴. 吲哚苄位碳正离子引发的串联环化反应的普适性和机理探究[J]. 有机化学, 2021, 41(8): 3126-3133.

Zhongrun Gao, Yuan Wang, Hang Song, Zhengren Xu, Yanxing Jia. Cascade Cyclization Reaction Initiated by Benzylic Carbocation of Indole: Scope and Mechanistic Insights[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(8): 3126-3133.

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图/表 8

图式1. α-CPA的生源合成

Scheme 1. Biosynthesis of α-CPA

图式2. [3+2]环加成反应机理推测

Scheme 2. A possible mechanism for [3+2] annulation

图式3. 化合物10的环加成反应尝试

Scheme 3. Attempt on cyclization of compound 10

图式4. 化合物14的环加成反应尝试

Scheme 4. Attempt on cyclization of compound 14

图式5. 化合物18的环加成反应尝试

Scheme 5. Attempt on cyclization of compound 18

图式6. 化合物22的环加成反应尝试

Scheme 6. Attempt on cyclization of compound 22

图式7. 化合物26的环加成反应尝试

Scheme 7. Attempt on cyclization of compound 26

图式8. [4+2]环加成反应机理推测

Scheme 8. A possible mechanism for [4+2] annulation

参考文献 25

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