I2催化下通过2-氨基吡啶和N-对甲苯磺酰腙氧化偶联反应合成1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶

doi:10.6023/cjoc202205040

摘要/Abstract

报道了一种利用N-对甲苯磺酰腙和2-氨基吡啶为原料, 通过S—N/C—N键裂解和新的C—N键形成, 高效合成1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶类化合物的新路线. 该方法以I₂为催化剂, 是一种简单、通用且高效的方法, 适应于不同取代基的各类底物, 并能以较好的产率得到目标化合物.

关键词: 过氧化氢叔丁醇, 2-氨基吡啶, N-对甲苯磺酰腙, 环化, 1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶

An efficient synthesis of 1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridines from N-tosylhydrazones and 2-aminopyridines via S—N/ C—N bond cleavage and new C—N bond formation has been developed. The procedure, using I₂ as the catalyst, is a simple, general, and efficient protocol, which could be applied to various substrates in moderate to good yields.

Key words: tert-butyl hydroperoxide (TBHP), 2-aminopyridine, N-tosylhydrazone, cyclization, 1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine

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陈永欣, 郭鑫, 刘亚凤, 杨雪莹, 陈保华. I₂催化下通过2-氨基吡啶和N-对甲苯磺酰腙氧化偶联反应合成1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶[J]. 有机化学, 2022, 42(11): 3863-3869.

Yongxin Chen, Xin Guo, Yafeng Liu, Xueying Yang, Baohua Chen. Synthesis of 1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridines by I₂-Catalyzed Oxidative Coupling of 2-Aminopyridines with N-Tosylhydrazones[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2022, 42(11): 3863-3869.

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I₂催化下通过2-氨基吡啶和N-对甲苯磺酰腙氧化偶联反应合成1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶

Synthesis of 1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridines by I₂-Catalyzed Oxidative Coupling of 2-Aminopyridines with N-Tosylhydrazones

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Entry	Catalyst	Oxidant	Solvent	Yield^b/%
1	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	74
2	NIS	TBHP	1,4-Dioxane	Trace
3	TBAI	TBHP	1,4-Dioxane	37
4	PhI	TBHP	1,4-Dioxane	Nd
5	KI	TBHP	1,4-Dioxane	64
6	PIDA	TBHP	1,4-Dioxane	Nd
7	I₂	K₂S₂O₄	1,4-Dioxane	Nd
8	I₂	O₂	1,4-Dioxane	Trace
9	I₂	DDQ	1,4-Dioxane	Nd
10	I₂	DTBP	1,4-Dioxane	49
11	I₂	TBHP	DMF	Nd
12	I₂	TBHP	DMSO	Nd
13	I₂	TBHP	DMA	Nd
14	I₂	TBHP	Toluene	Trace
15	I₂	TBHP	PhCl	39
16	I₂	TBHP	DCE	30
17	I₂	TBHP	CH₃CN	46
18^c	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	76
19^c^,^d	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	30
20^c^,^e	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	Trace
21^c^,^f	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	20
22^c^,^g	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	Nd
23^c^,^h	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	67
24^c^,ⁱ	I₂	TBHP	1,4-Dioxane	88