螺烯衍生物的合成及其光电性质研究进展

doi:10.6023/cjoc202503035

摘要/Abstract

螺烯及其衍生物是一类由芳香环邻位稠合形成的非平面型纳米碳分子, 其独特的螺旋结构赋予了螺烯显著的手性光学活性, 表现出圆二色性(CD)和圆偏振发光(CPL)性质. 这些特性使螺烯在光学材料和生物传感器领域具有重要的潜在应用价值. 杂原子掺杂是提升螺烯性能的有效策略, 通过引入氮、硼、氧或硫等杂原子, 可以精确调控螺烯的电子结构, 从而显著增强其手性光学性能和量子产率. 总结了近三年来该领域的最新研究进展, 重点涵盖全碳骨架螺烯及杂原子掺杂的螺烯衍生物的设计、合成及性能优化策略, 并对未来发展方向进行了展望.

关键词: 螺烯, 纳米碳分子, 手性材料, 圆偏振发光, 杂原子掺杂

Helicenes and their derivatives represent a class of non-planar nanocarbon molecules formed by ortho-fused aromatic rings. Their unique helical structure endows helicenes with remarkable chiral optical activity, exhibiting circular dichroism (CD) and circularly polarized luminescence (CPL) properties. These characteristics make helicenes highly promising for applications in optical materials and biosensors. Heteroatom doping is an effective strategy to enhance the performance of helicenes. By introducing heteroatoms such as nitrogen, boron, oxygen, or sulfur, the electronic structure of helicenes can be precisely tuned, significantly improving their chiral optical properties and quantum yield. The latest research progress in this field over the past three years is summarized, focusing on the design, synthesis, and performance optimization strategies of all-carbon helicenes and heteroatom-doped helicene nano-carbon molecules. Future development directions are also discussed.

Key words: helicene, molecular nanocarbon, chiral material, circularly polarized luminescence, heteroatom doping

引用此文

宋青岳, 杨桂懿, 张樾, 丘子杰. 螺烯衍生物的合成及其光电性质研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(11): 3953-3973.

Qing-Yue Song, Guiyi Yang, Yue Zhang, Zijie Qiu. Research Progress on the Synthesis and Optoelectronic Properties of Helicene Derivatives[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(11): 3953-3973.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

图/表 4

参考文献 66

[1]	Meisenheimer, J.; Witte, K. Chem. Ber. 1903, 36, 4153. doi: 10.1002/cber.v36:4
[2]	Martin, R. H. Angew. Chem., Int. Ed. 1974, 13, 649.
[3]	Groen, M. B.; Stulen, G.; Visser, G. J.; Wynberg, H. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 7218. doi: 10.1021/ja00727a043
[4]	Wynberg, H.; Groen, M. B. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 6664. doi: 10.1021/ja00725a060
[5]	Dopper, J. H.; Oudman, D.; Wynberg, H. J. Am. Chem.Soc. 1973, 95, 3692. doi: 10.1021/ja00792a037
[6]	Laarhoven, W. H.; Nivard, R. J. F. Tetrahedron 1976, 32, 2445. doi: 10.1016/0040-4020(76)87032-9
[7]	Borkent, J. H.; Laarhoven, W. H. Tetrahedron 1978, 34, 2565. doi: 10.1016/0040-4020(78)88387-2
[8]	Sudhakar, A.; Katz, T. J. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 2231. doi: 10.1016/S0040-4039(00)84494-9
[9]	Liu, L. B.; Katz, T. J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6831. doi: 10.1016/0040-4039(91)80418-6
[10]	Willmore, N. D.; Liu, L. B.; Katz, T. J. Angew.Chem., Int. Ed. 1992, 31, 1093.
[11]	Gilbert, A. M.; Katz, T. J.; Geiger, W. E.; Robben, M. P.; Rheingold, A. L. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 3199. doi: 10.1021/ja00061a019
[12]	Liberko, C. A.; Miller, L. L.; Katz, T. J.; Liu, L. B. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2478. doi: 10.1021/ja00059a050
[13]	Meurer, K. P.; V€ogtle, F. Top. Curr. Chem. 1985, 127, 1.
[14]	Cahn, R. S.; Ingold, C.; Prelog, V. Angew. Chem., Int. Ed. 1966, 5, 385.
[15]	Zhang, Y.; Yu, S.; Han, B.; Zhou, Y.; Zhang, X.; Gao, X.; Tang, Z. Matter 2022, 5, 837. doi: 10.1016/j.matt.2022.01.001
[16]	Appiarius, Y.; Míguez-Lago, S.; Puylaert, P.; Wolf, N.; Kumar, S.; Molkenthin, M.; Miguel, D.; Neudecker, T.; Juríček, M.; Campaña, A. G.; Staubitz, A. Chem. Sci. 2024, 15, 466. doi: 10.1039/d3sc02685j pmid: 38179512
[17]	Qiu, Z.; Asako, S.; Hu, Y.; Ju, C.-W.; Liu, T.; Rondin, L.; Schollmeyer, D.; Lauret, J.-S.; Müllen, K.; Narita, A. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 14814. doi: 10.1021/jacs.0c05504
[18]	Gu, Y.; Qiu, Z.; Müllen, K. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 1149.
[19]	Wang, Q.; Lim, G.; Gopalakrishna, T. Y.; Han, Y.; Chi, C. Asian J. Org. Chem. 2018, 7, 1864. doi: 10.1002/ajoc.v7.9
[20]	Li, J. K.; Chen, X. Y.; Guo, Y. L.; Wang, X. C.; Sue, A. C.; Cao, X. Y.; Wang, X. Y. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143,
[21]	Wang, Y.; Yin, Z.; Zhu, Y.; Gu, J.; Li, Y.; Wang, J. Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 587. doi: 10.1002/anie.v58.2
[22]	Zhu, Y.; Xia, Z.; Cai, Z.; Yuan, Z.; Jiang, N.; Li, T.; Wang, Y.; Guo, X.; Li, Z.; Ma, S.; Zhong, D.; Li, Y.; Wang, J. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 4222. doi: 10.1021/jacs.8b01447
[23]	Zhu, Y.; Guo, X.; Li, Y.; Wang, J. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 5511. doi: 10.1021/jacs.9b01266
[24]	Chen, X.-Y.; Li, J.-K.; Wang, X.-Y. Chin. J. Org. Chem. 2021, 41, 4105 (in Chinese). doi: 10.6023/cjoc202107063
	(陈星宇, 李继坤, 王小野, 有机化学, 2021, 41, 4105.) doi: 10.6023/cjoc202107063
[25]	Pun, S. H.; Cheung, K. M.; Yang, D.; Chen, H.; Wang, Y.; Kershaw, S. V.; Miao, Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2022, 61, e202113203.
[26]	Wang, J.; Shen, C.; Zhang, G.; Gan, F.; Ding, Y.; Qiu, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2022, 61, e202115979.
[27]	Li, J. K.; Chen, X. Y.; Zhao, W. L.; Guo, Y. L.; Zhang, Y.; Wang, X. C.; Sue, A. C. H.; Cao, X. Y.; Li, M.; Chen, C. F.; Wang, X. Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202215367.
[28]	Huo, G. F.; Xu, W. T.; Hu, J.; Han, Y.; Fan, W.; Wang, W.; Sun, Z.; Yang, H. B.; Wu, J. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202416707.
[29]	Shen, Y. J.; Yao, N. T.; Diao, L. N.; Yang, Y.; Chen, X. L.; Gong, H. Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202300840.
[30]	Izquierdo-García, P.; Fernández-García, J. M.; Medina Rivero, S.; Šámal, M.; Rybáček, J.; Bednárová, L.; Ramírez-Barroso, S.; Ramírez, F. J.; Rodríguez, R.; Perles, J.; García-Fresnadillo, D.; Crassous, J.; Casado, J.; Stará, I. G.; Martín, N. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 11599. doi: 10.1021/jacs.3c01088 pmid: 37129470
[31]	Cui, W.; Jin, Z.; Fu, W.; Shen, C. Chin. Chem. Lett. 2024, 35, 109667. doi: 10.1016/j.cclet.2024.109667
[32]	Zhu, K. L.; Li, Z. A.; Liang, J.; Zou, K. L.; Shen, Y. J.; Gong, H. Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202409713.
[33]	Duan, C.; Zhang, J.; Xiang, J.; Yang, X.; Gao, X. Angew. Chem., Int. Ed. 2022, 61, e202201494.
[34]	Yang, L.; Ju, Y. Y.; Medel, M. A.; Fu, Y.; Komber, H.; Dmitrieva, E.; Zhang, J. J.; Obermann, S.; Campaña, A. G.; Ma, J.; Feng, X. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202216193.
[35]	Tan, J.; Xu, X.; Liu, J.; Vasylevskyi, S.; Lin, Z.; Kabe, R.; Zou, Y.; Müllen, K.; Narita, A.; Hu, Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202218494.
[36]	Yu, Y.; Wang, L.; Wang, C.; Liu, F.; Ling, H.; Liu, J. Small Sci. 2023, 3, 2300040. doi: 10.1002/smsc.v3.8
[37]	Dong, Y.; Zhang, Z.; Hashikawa, Y.; Meng, H.; Bai, F.; Itami, K.; Chao, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202406927.
[38]	Li, C.; Zhang, C.; Li, P.; Jia, Y.; Duan, J.; Liu, M.; Zhang, N.; Chen, P. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202302019.
[39]	Matsuo, Y.; Gon, M.; Tanaka, K.; Seki, S.; Tanaka, T. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 17428. doi: 10.1021/jacs.4c05156
[40]	Gan, F.; Zhang, G.; Liang, J.; Shen, C.; Qiu, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202320076.
[41]	Dongre, S. D.; Venugopal, G.; Kumar, V.; Jadhav, A. B.; Kumar, J.; Babu, S. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202420767.
[42]	Wang, X. Y.; Bai, J.; Shen, Y. J.; Li, Z. A.; Gong, H. Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202417745.
[43]	Kumar, V.; Venugopal, G.; Jadhav, A. B.; Dongre, S. D.; Gonnade, R.; Kumar, J.; Ruer, P. C.; Hupp, B.; Steffen, A.; Babu, S. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202422125.
[44]	Wu, Y.-F.; Ying, S.-W.; Su, L.-Y.; Du, J.-J.; Zhang, L.; Chen, B.-W.; Tian, H.-R.; Xu, H.; Zhang, M.-L.; Yan, X.; Zhang, Q.; Xie, S.-Y.; Zheng, L.-S. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 10736. doi: 10.1021/jacs.2c00794 pmid: 35671378
[45]	Hatakeyama, T.; Shiren, K.; Nakajima, K.; Nomura, S.; Nakatsuka, S.; Kinoshita, K.; Ni, J.; Ono, Y.; Ikuta, T. Adv. Mater. 2016, 28, 2777. doi: 10.1002/adma.v28.14
[46]	Li, J. K.; Chen, X. Y.; Guo, Y. L.; Wang, X. C.; Sue, A. C.; Cao, X. Y.; Wang, X. Y. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 17958. doi: 10.1021/jacs.1c09058
[47]	Li, J. K.; Zhang, M. Y.; Zeng, L.; Huang, L.; Wang, X. Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202303093.
[48]	Meng, G.; Zhou, J.; Han, X. S.; Zhao, W.; Zhang, Y.; Li, M.; Chen, C. F.; Zhang, D.; Duan, L. Adv. Mater. 2023, 36, 2307420. doi: 10.1002/adma.v36.5
[49]	Wang, Q.; Yuan, L.; Qu, C.; Huang, T.; Song, X.; Xu, Y.; Zheng, Y. X.; Wang, Y. Adv. Mater. 2023, 35, 2305125. doi: 10.1002/adma.v35.42
[50]	Zhang, F.; Rauch, F.; Swain, A.; Marder, T. B.; Ravat, P. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202218965.
[51]	Zhang, F.; Brancaccio, V.; Saal, F.; Deori, U.; Radacki, K.; Braunschweig, H.; Rajamalli, P.; Ravat, P. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 29782. doi: 10.1021/jacs.4c11404
[52]	Ju, Y. Y.; Xie, L. E.; Xing, J. F.; Deng, Q. S.; Chen, X. W.; Huang, L. X.; Nie, G. H.; Tan, Y. Z.; Zhang, B. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202414383.
[53]	Guo, W. C.; Zhao, W. L.; Tan, K. K.; Li, M.; Chen, C. F. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202401835.
[54]	Zhuang, W.; Hung, F. F.; Che, C. M.; Liu, J. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202406497.
[55]	Maeda, C.; Michishita, S.; Yasutomo, I.; Ema, T. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202418546.
[56]	Liu, Y.; Yuan, L.; Fan, Z.; Yang, J.; Wang, Y.; Dou, C. Chem. Sci. 2024, 15, 12819. doi: 10.1039/D4SC03124E
[57]	Chang, H.; Liu, H.; Dmitrieva, E.; Chen, Q.; Ma, J.; He, P.; Liu, P.; Popov, A. A.; Cao, X. Y.; Wang, X. Y.; Zou, Y.; Narita, A.; Müllen, K.; Peng, H.; Hu, Y. Chem. Commun. 2020, 56, 15181. doi: 10.1039/D0CC06970A
[58]	Ju, Y. Y.; Luo, H.; Li, Z. J.; Zheng, B. H.; Xing, J. F.; Chen, X. W.; Huang, L. X.; Nie, G. H.; Zhang, B.; Liu, J.; Tan, Y. Z. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202402621.
[59]	Zhou, L.; Liu, H.; Tan, J.; Liu, C.; Cao, X. Y.; Narita, A.; Hu, Y. Chem.-Asian J. 2022, 17, e202200336.
[60]	Yang, W. W.; Ren, Z. H.; Feng, J.; Lv, Z. B.; Cheng, X.; Zhang, J.; Du, D.; Chi, C.; Shen, J. J. Angew. Chem., Int. Ed. 2024, 63, e202412681.
[61]	Wu, H.; Hanayama, H.; Coehlo, M.; Gu, Y.; Wu, Z.-H.; Takebayashi, S.; Jakob, G.; Vasylevskyi, S.; Schollmeyer, D.; Kläui, M.; Pieters, G.; Baumgarten, M.; Müllen, K.; Narita, A.; Qiu, Z. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 7480. doi: 10.1021/jacs.3c12840
[62]	Ma, Y.; Zhou, L.; Tan, J.; Sun, W.; Zou, Y.; Hu, Y. Adv. Opt. Mater. 2024, 13, 2402446. doi: 10.1002/adom.v13.6
[63]	Wu, Y. F.; Ying, S. W.; Liao, S. D.; Zhang, L.; Du, J. J.; Chen, B. W.; Tian, H. R.; Xie, F. F.; Xu, H.; Deng, S. L.; Zhang, Q.; Xie, S. Y.; Zheng, L. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2022, 61, e202204334.
[64]	Qiu, Z.; Ju, C.-W.; Frédéric, L.; Hu, Y.; Schollmeyer, D.; Pieters, G.; Müllen, K.; Narita, A. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 4661. doi: 10.1021/jacs.0c13197
[65]	Yu, Y.; Wang, C.; Hung, F.-F.; Chen, C.; Pan, D.; Che, C.-M.; Liu, J. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 22600. doi: 10.1021/jacs.4c06997
[66]	Yu, Y.; Wang, C.; Hung, F. F.; Jiang, L.; Che, C. M.; Liu, J. Angew. Chem., Int. Ed. 2025, 64, e202501645.

Compd.	λ_PL/nm	Φ_F/%	\|g_lum\|/10^－3	\|g_abs\|/10^－3	B_CPL/(L• mol^－1•cm^－1)	Ref.	Compd.	λ_PL/nm	Φ_F/%	\|g_lum\|/10^－3	\|g_abs\|/10^－3	B_CPL/(L• mol^－1•cm^－1)	Ref.
1	977	4.6	—	—	—	[25]	44	527	90	0.52	—	—	[49]
2-1	625	10.9	1.5	—	—	[26]	45	520	85	1.1	1.3	36	[50]
2-2	625	8.2	1.5	—	—	[26]	46-C₂	543	72	1.5	1.7	65	[50]
3	652	93	0.8	7.0	32	[27]	46-C_S	546	78	—	—	—	[50]
4	654	31.9	4.5	3.0	—	[28]	47	484	59	2.3	4.1	—	[51]
5	812	15.0	1.3	8.5	—	[28]	48	500	85	1.9	2.7	—	[51]
6	817	13.7	1.4	3.0	—	[28]	49	508	81	0.75	1.0	—	[51]
7	1010	6.5	—	1.2	—	[28]	50	595	68.3	2.7	7.4	41.5	[52]
8	684	10	45.2	27.6	304	[29]	51	585	65.7	2.5	8.6	45.8	[52]
9	575	22	36	36	81	[30]	52	598	74.3	2.7	3.1	58.7	[52]
10	543	10	10	16	21	[30]	53	622	10.8	2.9	4.7	2.0	[52]
11	528	11	9	10	28	[30]	54	563	27.3	—	—	—	[52]
12	519	29	3	—	41	[31]	55	595	1.7	5.0	6.6	4.0	[52]
13	572	52	5	—	305	[31]	56	578	98	5.8	5.6	220	[53]
14	626	18.3	14.1	10.8	254	[32]	57	584	51	—	—	—	[54]
15	589	15.6	2.6	3.7	6.35	[32]	58	648	68	—	—	—	[54]
16	481	<10	—	—	—	[33]	59	520	88	—	—	—	[54]
17	499	<10	—	22	—	[33]	60	600	48	—	—	—	[54]
18	463	<10	—	21	—	[33]	61	660	22	—	—	—	[54]
19	602	32	1.3	6.6	—	[34]	62	493	—	0.47	1.6	—	[55]
20	635	18	—	19	—	[35]	62-F	502	—	1.7	3.0	—	[55]
21	—	—	—	—	—	[36]	63	618	22	—	—	—	[56]
22	—	—	—	—	—	[36]	64	—	—	—	—	—	[56]
23	612	58	0.78	6.9	—	[37]	65	511	71	0.75	—	—	[57]
24	583	86	0.22	0.48	13.2	[38]	66	535	48.5	0.6	5.2	10.8	[58]
25	423	21	4.5	5.6	—	[39]	67	542	3.4	1.5	3.3	1.7	[58]
26	459	11	1.7	4.2	—	[39]	68	575	53.9	0.5	4.6	13.9	[58]
27	483	18	—	—	—	[39]	69	590	26.2	1.6	4.0	14.7	[58]
28	452	17	4.2	4.2	—	[39]	70	594	10.2	2.1	3.6	7.1	[58]
29	466	9	5.7	1.7	—	[39]	71	558	43	1.1	14	—	[59]
30	508	8	—	—	—	[39]	72	614	31	1.2	7.2	—	[59]
31	625	—	17	—	—	[40]	73	666	48	0.59	7.5	5.71	[60]
32	517	—	2	—	—	[40]	74	—	—	—	—	—	[61]
33	646	44	0.73	1.24	14.13	[41]	75	569	83	2.2	4.0	84.9	[62]
34	576	79	5.5	2.99	145.99	[41]	76	583	91	2.3	5.3	65	[62]
35	628	40	0.43	2.98	32.5	[42]	77-1	778	14	—	—	—	[63]
36	497	68	—	—	—	[43]	77-2	769	11	—	—	—	[63]
37	542	75	1.12	3.91	45.77	[43]	78	495	25	0.77	1.24	1.1	[64]
38	770	28	—	—	—	[44]	79	528	41	7.44	10.58	12.6	[64]
39	660	100	2	33	28.5	[46]	80	409	31	24	36	294	[65]
40	684	99	2	31	37.1	[46]	81	430	24	48	61	292	[65]
41	696	90	2	26	40	[46]	82	515	82	17	24	583	[66]
42	737	60	—	—	—	[47]	83	529	67	11	11	374	[66]
43	617	96	1.4	2	20.8	[48]	84	535	72	8	12	349	[66]

Compd.	λ_PL/nm	Φ_F/%	\|g_lum\|/10^－3	\|g_abs\|/10^－3	B_CPL/(L• mol^－1•cm^－1)	Ref.	Compd.	λ_PL/nm	Φ_F/%	\|g_lum\|/10^－3	\|g_abs\|/10^－3	B_CPL/(L• mol^－1•cm^－1)	Ref.
1	977	4.6	—	—	—	[25]	44	527	90	0.52	—	—	[49]
2-1	625	10.9	1.5	—	—	[26]	45	520	85	1.1	1.3	36	[50]
2-2	625	8.2	1.5	—	—	[26]	46-C₂	543	72	1.5	1.7	65	[50]
3	652	93	0.8	7.0	32	[27]	46-C_S	546	78	—	—	—	[50]
4	654	31.9	4.5	3.0	—	[28]	47	484	59	2.3	4.1	—	[51]
5	812	15.0	1.3	8.5	—	[28]	48	500	85	1.9	2.7	—	[51]
6	817	13.7	1.4	3.0	—	[28]	49	508	81	0.75	1.0	—	[51]
7	1010	6.5	—	1.2	—	[28]	50	595	68.3	2.7	7.4	41.5	[52]
8	684	10	45.2	27.6	304	[29]	51	585	65.7	2.5	8.6	45.8	[52]
9	575	22	36	36	81	[30]	52	598	74.3	2.7	3.1	58.7	[52]
10	543	10	10	16	21	[30]	53	622	10.8	2.9	4.7	2.0	[52]
11	528	11	9	10	28	[30]	54	563	27.3	—	—	—	[52]
12	519	29	3	—	41	[31]	55	595	1.7	5.0	6.6	4.0	[52]
13	572	52	5	—	305	[31]	56	578	98	5.8	5.6	220	[53]
14	626	18.3	14.1	10.8	254	[32]	57	584	51	—	—	—	[54]
15	589	15.6	2.6	3.7	6.35	[32]	58	648	68	—	—	—	[54]
16	481	<10	—	—	—	[33]	59	520	88	—	—	—	[54]
17	499	<10	—	22	—	[33]	60	600	48	—	—	—	[54]
18	463	<10	—	21	—	[33]	61	660	22	—	—	—	[54]
19	602	32	1.3	6.6	—	[34]	62	493	—	0.47	1.6	—	[55]
20	635	18	—	19	—	[35]	62-F	502	—	1.7	3.0	—	[55]
21	—	—	—	—	—	[36]	63	618	22	—	—	—	[56]
22	—	—	—	—	—	[36]	64	—	—	—	—	—	[56]
23	612	58	0.78	6.9	—	[37]	65	511	71	0.75	—	—	[57]
24	583	86	0.22	0.48	13.2	[38]	66	535	48.5	0.6	5.2	10.8	[58]
25	423	21	4.5	5.6	—	[39]	67	542	3.4	1.5	3.3	1.7	[58]
26	459	11	1.7	4.2	—	[39]	68	575	53.9	0.5	4.6	13.9	[58]
27	483	18	—	—	—	[39]	69	590	26.2	1.6	4.0	14.7	[58]
28	452	17	4.2	4.2	—	[39]	70	594	10.2	2.1	3.6	7.1	[58]
29	466	9	5.7	1.7	—	[39]	71	558	43	1.1	14	—	[59]
30	508	8	—	—	—	[39]	72	614	31	1.2	7.2	—	[59]
31	625	—	17	—	—	[40]	73	666	48	0.59	7.5	5.71	[60]
32	517	—	2	—	—	[40]	74	—	—	—	—	—	[61]
33	646	44	0.73	1.24	14.13	[41]	75	569	83	2.2	4.0	84.9	[62]
34	576	79	5.5	2.99	145.99	[41]	76	583	91	2.3	5.3	65	[62]
35	628	40	0.43	2.98	32.5	[42]	77-1	778	14	—	—	—	[63]
36	497	68	—	—	—	[43]	77-2	769	11	—	—	—	[63]
37	542	75	1.12	3.91	45.77	[43]	78	495	25	0.77	1.24	1.1	[64]
38	770	28	—	—	—	[44]	79	528	41	7.44	10.58	12.6	[64]
39	660	100	2	33	28.5	[46]	80	409	31	24	36	294	[65]
40	684	99	2	31	37.1	[46]	81	430	24	48	61	292	[65]
41	696	90	2	26	40	[46]	82	515	82	17	24	583	[66]
42	737	60	—	—	—	[47]	83	529	67	11	11	374	[66]
43	617	96	1.4	2	20.8	[48]	84	535	72	8	12	349	[66]