镍催化的芳基全氟丁基磺酸酯通过碳-氧键官能化的硼化反应高效合成芳基硼酸酯

doi:10.6023/cjoc202507010

摘要/Abstract

报道了镍催化的芳基全氟丁基磺酸酯与B₂pin₂的硼化反应. 该反应通过C—O键的官能化高效进行, 以中等至优异的产率获得各种有价值的芳基硼酸酯, 并展现出良好的官能团兼容性. 此外, 该方法还适用于克级规模的合成, 并成功应用于紫檀芪衍生的芳基全氟丁基磺酸酯的后期修饰.

关键词: 镍催化, 硼化反应, 芳基全氟丁基磺酸酯, 芳基硼酸酯, C—O键官能化

Nickel-catalyzed borylation of aryl nonaflates with B₂pin₂ could be realized, which proceeded effectively by means of C—O bond functionalization to afford a wide variety of valuable arylboronates in moderate to excellent yields with good functionality compatibility. In addition, the gram-scale synthesis and the application of the approach in the late-stage elaboration of aryl nonaflate derived from pterostilbene could also be achieved.

Key words: nickel catalysis, borylation, aryl nonaflates, arylboronates, C—O bond functionalization

引用此文

梁媛, 桂超, 王雯雯, 褚雪强, 徐浩, 沈志良. 镍催化的芳基全氟丁基磺酸酯通过碳-氧键官能化的硼化反应高效合成芳基硼酸酯[J]. 有机化学, 2026, 46(1): 207-214.

Liang Yuan, Gui Chao, Wang Wenwen, Chu Xueqiang, Xu Hao, Shen Zhiliang. Nickel-Catalyzed Borylation of Aryl Nonaflates for the Efficient Synthesis of Arylboronates via C—O Bond Functionalization[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2026, 46(1): 207-214.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

图/表 3

参考文献 15

[1]	(a) Hall D. G. Boronic Acids: Preparation and Applications in Organic Synthesis, Medicine and Materials, 2nd ed.; Wiley-VCH, Weinheim, 2011.
	(b) Knochel P. Handbook of Functionalized Organometallics, Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2005.
	(c) Miyaura N.; Suzuki A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457.
	(d) Neeve E. C.; Geier S. J.; Mkhalid I. A. I.; Westcott S. A.; Marder T. B. Chem. Rev. 2016, 116, 9091.
	(e) Cuenca A. B.; Shishido R.; Ito H.; Fernández E. Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 415.
	(f) Lennox A. J. J.; Lloyd-Jones G. C. Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 412.
	(g) Yang W.; Gao X.; Wang B. Med. Res. Rev. 2003, 23, 346.
	(h) Jakle F. Chem. Rev. 2010, 110, 3985.
	(i) Fyfe J. W. B.; Watson A. J. B. Chem 2017, 3, 31.
[2]	(a) Lv J.; Chen X.; Xue X.-S.; Zhao B.; Liang Y.; Wang M.; Jin L.; Yuan Y.; Han Y.; Zhao Y.; Lu Y.; Zhao J.; Sun W.-Y.; Houk K. N.; Shi Z. Nature 2019, 575, 336.
	(b) Chang W.; Chen Y.; Lu S.; Jiao H.; Wang Y.; Zheng T.; Shi Z.; Han Y.; Lu Y.; Wang Y.; Pan Y.; Yu J.-Q.; Houk K. N.; Liu F.; Liang Y. Chem 2022, 8, 1775.
	(c) Wang W. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 3146 (in Chinese).
	(王文芳, 有机化学, 2023, 43, 3146.)
	(d) Wang Y.; Ping Y.; Kong W. Chin. Chem. Lett. 2023, 34, 108453.
	(e) Chen L.; Yang Y.; Liu L.; Gao Q.; Xu S. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 12062.
	(f) Lv J.; Liang Y.; Ouyang Y.; Zhang H. Org. Lett. 2024, 26, 3709.
	(g) Liu L.; Zhang B.; Liu Y.; Zhao J.; Li T.; Zhao W. Chin. Chem. Lett. 2024, 35, 108631.
	(h) Liang Y.; Du C.; Dong C.; Cao J.; Xu Y.; Zhang H. Org. Lett. 2025, 27, 4650.
	(i) Wen J.; Wang D.; Qian J.; Wang D.; Zhu C.; Zhao Y.; Shi Z. Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 2078.
	(j) Jian W.; Chiou M.-F.; Li Y.; Bao H.; Yang S. Chin. Chem. Lett. 2024, 35, 108980.
	(k) Li J.; Wang H.; Qiu Z.; Huang C.; Li C. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 13011.
	(l) Wang D.; Jia Z. Chin. J. Org. Chem. 2024, 44, 1697 (in Chinese).
	(王东平, 贾振华, 有机化学, 2024, 44, 1697.)
[3]	(a) Wang M.; Shi Z. Chem. Rev. 2020, 120, 7348.
	(b) Hu J.; Ferger M.; Shi Z.; Marder T. B. Chem. Soc. Rev. 2021, 50, 13129.
	(c) Bose S. K.; Mao L.; Kuehn L.; Radius U.; Nekvinda J.; Santos W. L.; Westcott S. A.; Steel P. G.; Marder T. B. Chem. Rev. 2021, 121, 13238.
	(d) Chow W. K.; Yuen O. Y.; Choy P. Y.; So C. M.; Lau C. P.; Wong W. T.; Kwong F. Y. RSC Adv. 2013, 3, 12518.
	(e) Choy P. Y.; Tse M. H.; Kwong F. Y. Chem.-Asian J. 2023, 18, e202300649.
	(f) Tang S.; Wang Z.; Zhu M.; Zhao X.; Hu X.; Zhang H. Chin. Chem. Lett. 2025, 36, 110503.
	(g) Jiang W.; Shi Z. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 1691.
	(h) Luo L.; Tang S.; Wu J.; Jin S.; Zhang H. Chem. Rec. 2023, 23, e202300023.
	(i) Du L.; Zhang H. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 1726 (in Chinese).
	(杜琳琳, 张华, 有机化学, 2023, 43, 1726.)
	(j) Yin C.; Tang S.; Mei J.; Hu X.; Zhang H. Org. Chem. Front. 2023, 10, 3361.
	(k) Gay B. L.; Prendeville L. A.; Wang Y.-N.; Hull K. L. Org. Lett. 2024, 26, 10481.
	(l) Liu Y.; Li X.; Liu Q.; Li X.; Liu H. Org. Lett. 2022, 24, 6604.
	(m) Shang P.; Yan X.; Li Y.; Liu J.; Zhang G.; Chen L. Chin. Chem. Lett. 2023, 34, 107584.
	(n) Prakash A.; Basappa S.; Jeebula B.; Nagaraju D. H.; Dhayal R. S.; Bose S. K. Org. Lett. 2024, 26, 2569.
	(o) Zhang L.; Jiao L. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 607.
	(p) Dang Y.; Jia C.; Wang Y.; Wang L.; Li Y.; Li Y. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 1124 (in Chinese).
	(党燕, 贾朝红, 王亚兰, 王丽, 李亚飞, 李亚红, 有机化学, 2023, 43, 1124.)
	(q) Zhang L.; Jiao L. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9124.
[4]	Ishiyama T.; Murata M.; Miyaura N. J. Org. Chem. 1995, 60, 7508.
[5]	(a) Tobisu M.; Nakamura K.; Chatani N. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 5587.
	(b) Hu J.; Zhao Y.; Liu J.; Zhang Y.; Shi Z. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 8718.
	(c) Mfuh A. M.; Doyle J. D.; Chhetri B.; Arman H. D.; Larionov O. V. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 2985.
	(d) Liu C.; Ji C.-L.; Hong X.; Szostak M. Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 16721.
	(e) Minami H.; Otsuka S.; Nogi K.; Yorimitsu H. ACS Catal. 2018, 8, 579.
	(f) Wang Z.; Wang X.; Nishihara Y. Chem. Commun. 2018, 54, 13969.
	(g) Malapit C. A.; Bour J. R.; Laursen S. R.; Sanford M. S. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 17322.
	(h) Zeng X.; Zhang Y.; Liu Z.; Geng S.; He Y.; Feng Z. Org. Lett. 2020, 22, 2950.
	(i) Bie F.; Liu X.; Shi Y.; Cao H.; Han Y.; Szostak M.; Liu C. J. Org. Chem. 2020, 85, 15676.
	(j) Pein W. L.; Wiensch E. M.; Montgomery J. Org. Lett. 2021, 23, 4588.
	(k) Shiozuka A.; Sekine K.; Kuninobu Y. Org. Lett. 2021, 23, 4774.
	(l) Lommel R.; Verschueren R. H.; Borggraeve W. M. D.; Vleeschouwer F. D.; Stuyver T. Org. Lett. 2022, 24, 64.
	(m) Shiozuka A.; Sekine K.; Toki T.; Kawashima K.; Mori T.; Kuninobu Y. Org. Lett. 2022, 24, 4281.
	(n) Sahoo M. K.; Lee J. W.; Lee S.; Choe W.; Jung B.; Kwak J.; Hong S. JACS Au 2024, 4, 1646.
	(o) Kozlowski M. C.; Otero G. C.; Zhang S. Org. Lett. 2025, 27, 197.
	(p) Du L.; Zhang B.; Ji S.; Cai H.; Zhang H. Sci. China Chem. 2023, 66, 534.
	(q) Li X.; Wan Z.; Hu X.; Zhang H. Org. Chem. Front. 2022, 9, 3034.
	(r) Pu X.; Hu J.; Zhao Y.; Shi Z. ACS Catal. 2016, 6, 6692.
	(s) Jin S.; Dang H. T.; Haug G. C.; He R.; Nguyen V. D.; Nguyen V. T.; Arman H. D.; Schanze K. S.; Larionov O. V. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 1603.
	(t) Zhao C.-J.; Xue D.; Jia Z.-H.; Wang C.; Xiao J. Synlett 2014, 25, 1577.
[6]	For a review, see: Högermeier, J.; Reissig, H.-U. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 2747.
[7]	(a) Subramanian L. R.; Bentz H.; Hanack M. Synthesis 1973, 293.
	(b) Rottlander M.; Knochel P. J. Org. Chem. 1998, 63, 203.
[8]	(a) Anderson K. W.; Mendez-Perez M.; Priego J.; Buchwald S. L. J. Org. Chem. 2003, 68, 9563.
	(b) McErlain H.; Riley L. M.; Sutherland A. J. Org. Chem. 2021, 86, 17036.
	(c) Wannberg J.; Wallinder C.; Ünlüsoy M.; Sköld C.; Larhed M. J. Org. Chem. 2013, 78, 4184.
	(d) Dürr A. B.; Yin G.; Kalvet I.; Napoly F.; Schoenebeck F. Chem. Sci. 2016, 7, 1076.
	(e) Taszarek M.; Reissig H.-U. ChemistrySelect 2016, 1, 5712.
	(f) Carmona J. A.; Hornillos V.; Ramírez-López P.; Ros A.; Iglesias-Sigüenza J.; Gómez-Bengoa E.; Fernández R.; Lassaletta J. M. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 11067.
	(g) Gallagher W. P.; Maleczka R. E. J. Org. Chem. 2003, 68, 6775.
	(h) Denmark S. E.; Sweis R. F. Org. Lett. 2002, 4, 3771.
	(i) Raviola C.; Canevari V.; Protti S.; Albini A.; Fagnoni M. Green Chem. 2013, 15, 2704.
	(j) Wang J.; Cui Y.; Xie S.; Zhang J.-Q.; Hu D.; Shuai S.; Zhang C.; Ren H. Org. Lett. 2024, 26, 137.
	(k) Hofmayer M. S.; Lutter F. H.; Grokenberger L.; Hammann J. M.; Knochel P. Org. Lett. 2019, 21, 36.
	(l) Högermeier J.; Reißig H.-U. Chem.-Eur. J. 2007, 13, 2410.
	(m) Han X.; Stoltz B. M.; Corey E. J. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 7600.
	(n) Stoltz B. M.; Kano T.; Corey E. J. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9044.
[9]	(a) Song X.-D.; Guo M.-M.; Xu S.; Shen C.; Zhou X.; Chu X.-Q.; Ma M.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2021, 23, 5118.
	(b) Zhang C.; Ma N.-N.; Yu Z.-L.; Shen C.; Zhou X.; Chu X.-Q.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Chem. Front. 2021, 8, 4865.
	(c) Cui Y.-Y.; Li W.-X.; Ma N.-N.; Shen C.; Zhou X.; Chu X.-Q.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Chem. Front. 2021, 8, 6931.
	(d) Ma N.-N.; Ren J.-A.; Liu X.; Chu X.-Q.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2022, 24, 1953.
	(e) Li W.-X.; Yang B.-W.; Ying X.; Zhang Z.-W.; Chu X.-Q.; Zhou X.; Ma M.; Shen Z.-L. J. Org. Chem. 2022, 87, 11899.
	(f) Ma N.-N.; Hu X.-B.; Wu Y.-S.; Zheng Y.-W.; Ma M.; Chu X.-Q.; Xu H.; Luo H.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2023, 25, 1771.
	(g) Na J.-H.; Liu X.; Jing J.-W.; Wang J.; Chu X.-Q.; Ma M.; Xu H.; Zhou X.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2023, 25, 2318.
	(h) Ren J.-A.; Na J.-H.; Gui C.; Miao C.; Chu X.-Q.; Ma M.; Xu H.; Zhou X.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2023, 25, 5525.
	(i) Ren J.-A.; Chen X.; Gui C.; Miao C.; Chu X.-Q.; Xu H.; Zhou X.; Ma M.; Shen Z.-L. Adv. Synth. Catal. 2023, 365, 2511.
	(j) Liu X.; He C.-Y.; Yin H.-N.; Miao C.; Chu X.-Q.; Rao W.; Xu H.; Zhou X.; Shen Z.-L. Chin. J. Chem. 2023, 41, 3539.
	(k) Xu H.; He C.-Y.; Huo B.-J.; Jing J.-W.; Miao C.; Rao W.; Chu X.-Q.; Zhou X.; Shen Z.-L. Org. Chem. Front. 2023, 10, 5171.
	(l) Guo M.-M.; Qin G.-Q.; Jiang X.-Y.; Xu H.; Ma M.; Shen Z.-L.; Chu X.-Q. Adv. Synth. Catal. 2023, 365, 1871.
	(m) Qin G.-Q.; Wang J.; Cao X.-R.; Chu X.-Q.; Zhou X.; Rao W.; Zhai L.-X.; Miao C.; Shen Z.-L. J. Org. Chem. 2024, 89, 13735.
	(n) Han X.-W.; He Y.; Gui C.; Chu X.-Q.; Zhao X.-F.; Hu X.-H.; Zhou X.; Rao W.; Shen Z.-L. J. Org. Chem. 2024, 89, 13661.
	(o) Hu X.-B.; Fu Q.-Q.; Huang X.-Y.; Chu X.-Q.; Shen Z.-L.; Miao C.; Chen W. Molecules 2024, 29, 831.
	(p) Chen X.; Xu M.-K.; Zhang X.-Q.; Miao C.; Chu X.-Q.; Rao W.; Xu H.; Zhou X.; Shen Z.-L. Adv. Synth. Catal. 2024, 366, 3839.
	(q) Hu X.-B.; Chen Y.; Zhu C.-L.; Xu H.; Zhou X.; Rao W.; Hang X.-C.; Chu X.-Q.; Shen Z.-L. J. Org. Chem. 2024, 89, 13601.
	(r) Na J.-H.; Du H.-J.; Jing J.-W.; Chu X.-Q.; Hang X.-C.; Shen Z.-L.; Zhou X.; Luo H. J. Catal. 2024, 437, 115636.
	(s) Du H.-J.; Cao X.-R.; Su H.-J.; Chu X.-Q.; Xu H.; Miao C.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2025, 27, 5887.
[10]	(a) Wang Q.-D.; Zhang S.-X.; Zhang Z.-W.; Wang Y.; Ma M.; Chu X.-Q.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2022, 24, 4919.
	(b) Guo M.-M.; Song X.-D.; Liu X.; Zheng Y.-W.; Chu X.-Q.; Rao W.; Shen Z.-L. Adv. Synth. Catal. 2022, 364, 2454.
	(c) Chen X.; Liang Y.; Wang W.-W.; Miao C.; Chu X.-Q.; Rao W.; Xu H.; Zhou X.; Shen Z.-L. Molecules 2024, 29, 1991.
	(d) Huo B.-J.; Wang W.-W.; Huang Y.-J.; Chu X.-Q.; Xu H.; Zhou X.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2024, 26, 7763.
	(e) Fu Q.-Q.; Liang Y.; Sun X.-X.; Chu X.-Q.; Xu H.; Zhou X.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2024, 26, 8577.
	(f) Li W.-X.; Huo B.-J.; Huang J.-Y.; Rao W.; Xu H.; Zhou X.; Shen Z.-L. J. Catal. 2024, 430, 115359.
	(g) Wang Q.-D.; Liu X.; Zheng Y.-W.; Wu Y.-S.; Zhou X.; Yang J.-M.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2024, 26, 416.
	(h) Wang Q.-D.; Ren J.-A.; Cao X.-R.; Zhou X.; Yang J.-M.; Shen Z.-L. Org. Biomol. Chem. 2025, 23, 1412.
	(i) Han X.-W.; Wu Y.-S.; Wu T.; Chu X.-Q.; Zhai L.-X.; Miao C.; Shen Z.-L. Tetrahedron 2025, 176, 134558.
	(j) Wang Q.-D.; Chen X.; Wu Y.-S.; Miao C.; Yang J.-M.; Shen Z. L. Chem. Asian J. 2025, 20, e202401873.
	(k) Huo B.-J.; Wu Y.-S.; Miao C.; Zhou X.; Chen W.; Shen Z.-L. Tetrahedron 2025, 183, 134705.
	(l) Gui C.; Zhou Y.; Tian H.-F.; Chu X.-Q.; Xu H.; Miao C.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Biomol. Chem. 2025, 23, 5569.
	(m) He Y.; Pan J.; Yan Y.; Chu X.-Q.; Xu H.; Miao C.; Rao W.; Shen Z.-L. Chin. J. Chem. 2025, 43, 2151.
	(n) Xu M.-K.; Zhang X.-Q.; Xu Y.-Q.; Chu X.-Q.; Xu H.; Zhou X.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Lett. 2025, 27, 5152.
	(o) Yang B.-W.; Xu J.; Pan J.; Chu X.-Q.; Chen J.-P.; Xu H.; Miao C.; Rao W.; Shen Z.-L. J. Org. Chem. 2025, 90, 5480.
	(p) Xu H.; Jing J.-W.; Chen Y.-B.; Xu Y.-Q.; Chu X.-Q.; Zhou X.; Rao W.; Shen Z.-L. J. Org. Chem. 2025, 90, 2341.
	(q) Zhang X.-Q.; He C.-Y.; Song S.-F.; Chu X.-Q.; Xu H.; Zhou X.; Rao W.; Shen Z.-L. Org. Chem. Front. 2025, 12, 5459.
[11]	Shekhar S.; Dunn T. B.; Kotecki B. J.; Montavon D. K.; Cullen S. C. J. Org. Chem. 2011, 76, 4552.
[12]	Liu M.; Cheng W.-M.; Li Z.-L.; Jiang H.; Ma J. Green Chem. 2025, 27, 3634.
[13]	Pan L.; Deckert M. M.; Cooke M. V.; Bleeke A. R.; Laulhé S. Org. Lett. 2022, 24, 6466.
[14]	Liu X.; Xu B.; Su W. ACS Catal. 2022, 12, 8904.
[15]	Gao F.; Xiao Y.; Li Z.; Shen Q. ACS Catal. 2025, 15, 4644.

Entry	Catalyst	Yield/%	Entry	Catalyst	Yield/%
1	CoBr₂	<5	12	Ni(PCy₃)₂Cl₂	71
2	CrCl₃	0	13	NiCl₂•dppf	59
3	CuI	0	14	NiCl₂•dppp	17
4	Cu(OAc)₂	0	15	Ni(PPh₃)₂Br₂	87
5	FeCl₃	0	16	Ni(PPh₃)₂Cl₂	95 (75)^c
6	NiCl₂	<5	17	NiCl₂	85^d
7	NiBr₂	<5	18	Ni(cod)₂	72^d
8	NiI₂	<5	19	—	0
9	NiCl₂•DME	<5	20	Ni(PPh₃)₂Cl₂	0^e
10	Ni(acac)₂	<5	21	Ni(PPh₃)₂Cl₂	7^f
11	Ni(cod)₂	0

Entry	Catalyst	Yield/%	Entry	Catalyst	Yield/%
1	CoBr₂	<5	12	Ni(PCy₃)₂Cl₂	71
2	CrCl₃	0	13	NiCl₂•dppf	59
3	CuI	0	14	NiCl₂•dppp	17
4	Cu(OAc)₂	0	15	Ni(PPh₃)₂Br₂	87
5	FeCl₃	0	16	Ni(PPh₃)₂Cl₂	95 (75)^c
6	NiCl₂	<5	17	NiCl₂	85^d
7	NiBr₂	<5	18	Ni(cod)₂	72^d
8	NiI₂	<5	19	—	0
9	NiCl₂•DME	<5	20	Ni(PPh₃)₂Cl₂	0^e
10	Ni(acac)₂	<5	21	Ni(PPh₃)₂Cl₂	7^f
11	Ni(cod)₂	0