钯/新型轴手性膦-烯配体催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应

doi:10.6023/cjoc202209002

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所属专题：不对称催化专辑

研究论文

钯/新型轴手性膦-烯配体催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应

贾仕虎^a, 陈思元^a, 刘泽水^a^,^b, 程鸿刚^a^,^*(), 周强辉^a^,^c^,^*()

a 武汉大学化学与分子科学学院武汉 430072
b 郑州大学化学学院绿色催化中心郑州 450001
c 武汉大学高等研究院武汉 430072

收稿日期:2022-09-01 修回日期:2022-10-11 发布日期:2022-11-02
通讯作者: 程鸿刚, 周强辉
基金资助:
国家自然科学基金(21871213); 国家自然科学基金(22071189); 中央大学基础研究基金(2042021kf0214)

Pd/Novel Axially Chiral Phosphine-Alkene Ligands Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Indoles

Shihu Jia^a, Siyuan Chen^a, Zeshui Liu^a^,^b, Honggang Cheng^a(), Qianghui Zhou^a^,^c()

a College of Chemistry and Molecular Sciences, Wuhan University, Wuhan 430072
b Green Catalysis Center, College of Chemistry, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001
c The Institute for Advanced Studies, Wuhan University, Wuhan 430072

Received:2022-09-01 Revised:2022-10-11 Published:2022-11-02
Contact: Honggang Cheng, Qianghui Zhou
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(21871213); National Natural Science Foundation of China(22071189); Fundamental Research Funds for Central Universities(2042021kf0214)

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摘要/Abstract

基于两步模块化合成, 制备了一类新型的联芳基轴手性膦-烯配体. 该类配体在钯催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应中表现出很好的催化活性和不对称诱导效果. 在最优的反应条件下, 能以高达95%的收率和96%的对映选择性生成一系列手性的烯丙基吲哚化合物.

关键词: 钯催化, 膦-烯配体, 吲哚, 烯丙基烷基化, 不对称催化

A new type of axially chiral phosphine-alkene ligands have been developed via a two-step modular synthesis for Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles. Under optimized reaction conditions, a series of chiral allylindole products were obtained in generally high yields (up to 95%) and excellent enantioselectivities (up to 96% ee).

Key words: palladium catalysis, phosphine-alkene ligand, indole, allylic alkylation, asymmetric catalysis

引用此文

贾仕虎, 陈思元, 刘泽水, 程鸿刚, 周强辉. 钯/新型轴手性膦-烯配体催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应[J]. 有机化学, 2022, 42(10): 3373-3381.

Shihu Jia, Siyuan Chen, Zeshui Liu, Honggang Cheng, Qianghui Zhou. Pd/Novel Axially Chiral Phosphine-Alkene Ligands Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Indoles[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2022, 42(10): 3373-3381.

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图/表 6

图式1. 代表性地应用于钯催化吲哚烯丙基烷基化反应的手性膦配体及钯/手性降冰片烯协同催化构建1,2'-联芳基骨架

Scheme 1. Representative chiral hybrid phosphine ligands for Pd-catalyzed allylic alkylation of indoles and synthesis of axially chiral 1,2'-biaryls via Pd/chiral NBE* cooperative catalysis

图式2. 两步模块化合成联芳基膦-烯配体

Scheme 2. Two-step modular synthesis of biaryl phosphine-alkene ligands

Entry	Ligand	Yield^b/%	ee^c/%
1	8a	92	11
2	8b	91	93
3	8c	85	50
4	8d	91	94
5	8e	75	70

表1. 配体筛选a

Table 1. Screening of ligands

Entry	Base	Solvent	Time/h	Yield^b/%	ee^c/%
1	K₂CO₃	CH₂Cl₂	24	91	94
2	Cs₂CO₃	CH₂Cl₂	24	95	96
3	Na₂CO₃	CH₂Cl₂	24	Trace	Trace
4	Li₂CO₃	CH₂Cl₂	24	Trace	Trace
5	Et₃N	CH₂Cl₂	24	Trace	Trace
6	Cs₂CO₃	CH₂Cl₂	12	92	96
7	Cs₂CO₃	CH₂Cl₂	18	95 (95^d)	96
8	Cs₂CO₃	Toluene	18	67	91
9	Cs₂CO₃	THF	18	30	75

表2. 反应条件优化a

Table 2. Optimization of reaction conditions

表3. 反应底物拓展a

Table 3. Substrate scope

图式3. 放大实验

Scheme 3. Scale-up experiment

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钯/新型轴手性膦-烯配体催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应

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