化学学报 ›› 2013, Vol. 71 ›› Issue (10): 1385-1395.DOI: 10.6023/A13040455 上一篇 下一篇
研究论文
刘丁嘉a, 于海珠b, 傅尧a
Liu Dingjiaa, Yu Haizhub, Fu Yaoa
导向过渡金属催化反应是实现区域选择性芳环碳氢活化/衍生化的一种重要手段. 本文使用DFT理论(M06//B3LYP)对Frost小组的钌催化2-芳基吡啶间位磺化反应机理进行了研究. 通过计算, 我们发现该机理主要包括邻位C—H活化、亲电取代、还原消除及催化剂再生四个步骤. 其中导向邻位C—H活化是速率决定步, 亲电取代为区域选择决定步. Ru与导向基邻位碳原子成键使苯环电子密度分布发生变化, 同时与位阻作用相结合引导亲电取代发生在Ru—C键的对位(即导向基间位). 在此基础上, 我们还研究了K2CO3和溶剂极性对反应的影响.