非均相铜催化的叔胺与炔烃需氧氧化交叉偶联反应

doi:10.6023/cjoc202504020

有机化学 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (1): 156-166.DOI: 10.6023/cjoc202504020 上一篇下一篇

研究论文

非均相铜催化的叔胺与炔烃需氧氧化交叉偶联反应

谭紫云^a^,^b, 杨新^b, 龚绍峰^b, 杨慧翎^b, 谢永燕^b, 张静雅^b, 冯浙泰^a, 李文艺^a^,^*(), 肖新生^b^,^*()

^a 衡阳师范学院化学与材料科学学院湖南衡阳 421000
^b 湖南科技学院化学与生物工程学院湖南永州 425199

收稿日期:2025-07-22 修回日期:2025-08-24 发布日期:2025-09-17
通讯作者: 李文艺, 肖新生
基金资助:
国家自然科学基金(22002037); 湖南省功能金属有机化合物重点实验室(2023HSKFJJ005); 及湖南省研究生科研创新(LXBZZ2024370)

Heterogeneous Copper Catalyzed Aerobic Oxidative Cross-Coupling of Tertiary Amines with Alkynes

Tan Ziyun^a^,^b, Yang Xin^b, Gong Shaofeng^b, Yang Huiling^b, Xie Yongyan^b, Zhang Jingya^b, Feng Zhetai^a, Li Wenyi^a^,^*(), Xiao Xinsheng^b^,^*()

^a College of Chemistry and Materials Science, Hengyang Normal University, Hengyang, Huanan 421000
^b College of Chemical and Biological Engineering, Hunan University of Science and Engineering, Yongzhou, Huanan 425199

Received:2025-07-22 Revised:2025-08-24 Published:2025-09-17
Contact: Li Wenyi, Xiao Xinsheng
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(22002037); Foundation of Key Laboratory of Functional Metal-Organic Com- pounds of Hunan Province(2023HSKFJJ005); Project of Hunan Province Graduate Student Scientific Research Innovation(LXBZZ2024370)

文章分享

1. 260156S.pdf.pdf(2702KB)

摘要/Abstract

炔丙胺的合成方法始终是有机合成方法学中研究的焦点. 以铜掺杂沸石Y为催化剂, 空气中的氧为氧化剂, 发展了一种叔脂肪胺与炔烃的反应方法. 该反应的最大特点是使用铜分子沸石作为催化剂, 避免了炔烃的分子间自偶联反应, 从而实现了叔胺的高效炔基化.

关键词: 炔丙胺, 铜掺杂沸石Y, 非均相催化剂, 偶联反应

The synthesis method of propargylamines has always been the focus of research in organic synthetic methodology. A method of alkynylation of tertiary aliphatic amines with alkynes in the presence of copper doped zeolite Y as a catalyst and oxygen in the air as an oxidant has been developed. The most important feature of this reaction is that copper molecular siolite is used as catalyst, which avoids the intermolecular self-coupling of alkynes, and thus realizes the high efficiency propargylization of alkyl tertiary amines.

Key words: propargylamine, copper doped zeolite-Y, heterogeneous catalyst, cross-coupling reaction

引用此文

谭紫云, 杨新, 龚绍峰, 杨慧翎, 谢永燕, 张静雅, 冯浙泰, 李文艺, 肖新生. 非均相铜催化的叔胺与炔烃需氧氧化交叉偶联反应[J]. 有机化学, 2026, 46(1): 156-166.

Tan Ziyun, Yang Xin, Gong Shaofeng, Yang Huiling, Xie Yongyan, Zhang Jingya, Feng Zhetai, Li Wenyi, Xiao Xinsheng. Heterogeneous Copper Catalyzed Aerobic Oxidative Cross-Coupling of Tertiary Amines with Alkynes[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2026, 46(1): 156-166.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

图/表 9

Scheme 1. Synthetic method of propargylamine compounds

Figure 1. SEM images of six catalysts (a) CuCl, (b) Copper doped Zeolite Y1, (c) Copper doped Zeolite Y2, (d) Copper doped Zeolite Y3, (e) Copper doped Zeolite Y4, and (f) Copper doped Zeolite Y5

Figure 2. XRD patterns of copper doped zeolite-Y and a reference sample cuprous chloride

Figure 3. XPS patterns of copper doped zeolite-Y and a reference sample cuprous chloride

Entry	Catalyst/mol%	Solvent	Temp./℃	Yield^b/%
1	—	Toluene	100	0
2	Cu(OAc)₂	Toluene	100	12
3	CuI	Toluene	100	17
4	CuBr	Toluene	100	16
5	CuCl	Toluene	100	19
6	Y1	Toluene	100	48
7	Y2	Toluene	100	33
8	Y3	Toluene	100	52
9	Y4	Toluene	100	0
10	Y5	Toluene	100	48
11	Y3	MeOH	100	23
12	Y3	CHCl₃	100	39
13	Y3	DMSO	100	16
14	Y3	1,4-Dioxane	100	52
15	Y3	DCE	100	72
16	Y3	DCE	90	75
17	Y3	DCE	80	83
18	Y3	DCE	70	45
19	Y3	DCE	60	23
20^c	Y3	DCE	80	81

Table 1. Optimization of reaction paramentsa

Table 2. Substrate scope for alkynea,b

Table 3. Substrate scope for the tertiary aminesa,b

Scheme 2. Control experiments

Scheme 3. Possible mechanism for Cu(I)-catalyzed aerobic oxidative cross-coupling of tertiary amines with alkynes

参考文献 11

[12]	Muhammad A. I.; Sunwoo L. Org. Chem. Front. 2020, 7, 2737.
[13]	Shaheed N.; Nasiriani T.; Shaabani A. J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 2024, 164, 1876.
[14]	Sampatkumar H. G.; Gundakanal S. S.; Gowda B.; Sudhanva M. S. Chem. Commun. 2025, 61, 101.
[15]	Oyinade A.; Kovo A. S.; Hill P. Adv. Powder Technol. 2016, 27, 750.
[16]	Zhang D.; Zhang H.; Yan Y. Microporous Mesoporous Mater. 2017, 243, 193.
[17]	Di W.; Zhang F.; Zhang Y. Microporous Mesoporous Mater. 2018, 255, 119.
[18]	Ye Q.; Wang L.; Yang R. T. Appl. Catal., A 2012, 427-428, 24.
[19]	Zhong C. M.S. Thesis, China University of Petroleum, Beijing, Beijing, 2020 (in Chinese).
	(钟城明, 硕士论文,中国石油大学(北京),北京, 2020.)
[20]	Liu S.; Tian M.; Bu X.; Yang H. X. Chem.-Eur. J. 2021, 27, 7738.
[21]	Lator A.; Gaillard S.; Poater A.; Renoud J. L. Org. Lett. 2018, 20, 5985.
[1]	Hendrik S. B.; Yasser F. M. Synth. Commun. 2021, 51, 3694.
[2]	(a) Ravi M.; Thaipparambil A.; Gopinathan A. RSC Adv. 2021, 11, 19433.
	(b) Carneiro A.; Uriarte E.; Borges F.; Matos M. J. Future Med. Chem. 2023, 15, 211.
[3]	(a) Boulton A. A.; Davis B. A. Drug Dev. Res. 1997, 42, 150.
	(b) Bar-Am O.; Amit T.; Weinreb O.; Youdim M. B.; Mandel S. P. J. Alzheimerʼs Disease 2010, 21, 361.
	(c) Zindo F. T.; Joubert J.; Malan S. F. Med. Chem. 2015, 7, 609.
	(d) Mao F.; Li J.; Wei H.; Huang L.; Li X. J. Enzyme Inhib. Med. Chem. 2015, 30, 995.
	(e) Marco-Contelles J.; Unzeta M.; Bolea I.; Esteban G.; Ramsay R. R.; Romero A.; Martínez-Murillo R.; Carreiras M. C.; Ismaili L. Front. Neurosci. 2016, 10, 294.
	(f) Mohan L.; Lee J. E.; Srinivasarao M.; Cutright A. J.; Raju S.; Stokes S. L.; Emerson J. P.; Kim J. H. Asian J. Org. Chem. 2023, 10, e202300375.
[4]	Murai T.; Mutoh Y.; Ohta Y.; Murakami M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5968.
[5]	Lee S. H.; Sang J. Synthesis 2022, 54, 2233.
[6]	Krishnaveni T.; Kaveri M. V.; Kadirvelu K. New J. Chem. 2021, 45, 16271.
[7]	Sarkar F. K.; Kyndiah L.; Gajurel S.; Sarkar R.; Jana S.; Pal A. K. Sci. Rep. 2023, 13, 12908.
[8]	Hekmati M. Catal. Lett. 2019, 149, 2325.
[9]	Ma L.; Shi X.; Li X.; Dayong S. Org. Chem. Front. 2018, 5, 3515.
[22]	Wang J.; Wang W.; Yang X.; Liu J.; Huang H.; Chang M. Sci. China: Chem. 2023, 66, 518.
[23]	Oss G.; Vos S. D.; Luc K. N. H.; Harper J. B.; Nguyen T. V. J. Org. Chem. 2018, 83, 1000.
[24]	Xie Q.; Zhang R.; Dong G. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202307118.
[25]	Xie J.; Shi S.; Zhang T.; Mehrkens N.; Rudolph M.; Hashmi A. S. K. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 56046.
[26]	Yang Q.; Jiang H. L. Small Methods 2018, 2, 1800216.
[27]	Park K.; Heo Y.; Lee S. Org. Lett. 2013, 15, 3322.
[28]	Odachowski M.; Greaney M. F.; Turner N. J. ACS Catal. 2018, 8, 10032.
[29]	Sugiishi T.; Nakamura H. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 2504.
[30]	Shao G.; He Y.; Xu Y.; Chen J.; Yu H.; Cao R. Eur. J. Org. Chem. 2015, 2015, 4615.
[10]	Yang H.; Sun Z.; Chen H.; Mao F.; Li X.; Xu X. Tetrahedron Lett. 2022, 109, 154136.
[11]	Ji Y.; Zhang X.; Wu Y.; Dang Z. L.; Han W. W.; Wang S. C.; Dong S. B.; Zhang Q. Z. Tetrahedron Lett. 2022, 110, 154175.

非均相铜催化的叔胺与炔烃需氧氧化交叉偶联反应

Heterogeneous Copper Catalyzed Aerobic Oxidative Cross-Coupling of Tertiary Amines with Alkynes

RichHTML

PDF

补充材料

可视化

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

图/表 9

参考文献 11

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价

[1]	梁家瑞, 李金兰, 蒋云, 姚秋丽, 徐应淑, 王安俊. 可见光驱动下卤键诱导的α-碘甲基膦酸二乙酯与香豆素/喹啉酮的直接偶联反应[J]. 有机化学, 2026, 46(1): 135-145.
[2]	祝辉, 吴鹏, 钟晨鸣, 李舒铭, 林钢, 刘雪粉, 罗书平. 供体-受体-供体(D-A-D)型芳香酮设计合成与光催化C(sp³)—H偶联反应性能研究[J]. 有机化学, 2025, 45(9): 3441-3449.
[3]	贾晨旭, 安聪好, 黄军. 铜催化C—O偶联制备间苯氧基苯甲醛[J]. 有机化学, 2025, 45(9): 3412-3419.
[4]	许文, 罗美明, 曾小明. 铬催化三氟甲基烯烃的还原交叉偶联[J]. 有机化学, 2025, 45(9): 3401-3411.
[5]	王楠, 汤文军. 大位阻膦配体在钯催化芳基烷基交叉偶联反应中的应用^★[J]. 有机化学, 2025, 45(9): 3351-3360.
[6]	李金霞, 邓远程, 李嘉瑜, 郭益豪, 王广凤, 段阿冰, 瞿双林. 钯催化硅环开环/交叉偶联反应机理研究[J]. 有机化学, 2025, 45(8): 2938-2944.
[7]	王静, 陈宇讯, 姜静静. 新型茚并芴-5,7-二酮衍生物的合成与性质研究[J]. 有机化学, 2025, 45(7): 2444-2450.
[8]	王超, 陈洪平, 米明众, 李澳文, 齐燕, 刘永军. 锰催化的有机合成偶联反应进展[J]. 有机化学, 2025, 45(7): 2326-2334.
[9]	杜一鸣, 贾均松, 李玉龙, 舒伟. 手性α-芳基酮的催化合成研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(6): 1838-1870.
[10]	苏雷, 杨熙, 闫捷, 蒋元力, 陈丽娟, 郑庆舒, 刘家旺. 不对称羰基化偶联反应研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(6): 2007-2047.
[11]	张艮红, 余若曦, 陈跃刚. 光/电促进醇及其衍生物C—O键活化构筑C(sp²)—C(sp³)键研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(5): 1548-1568.
[12]	李赛洛, 马大为. 碘化亚铜/4-羟基吡啶酰肼催化的(杂)芳基氯代物和苯基亚磺酸钠的偶联反应[J]. 有机化学, 2025, 45(4): 1276-1282.
[13]	王晓琴, 许盛, 平媛媛, 孔望清. 光/镍协同催化实现C(sp³)—H键选择性官能团化[J]. 有机化学, 2025, 45(2): 383-422.
[14]	温吉林, 郭鹏, 蒲国良, 满雪玉, 贺春阳. 卤键促进的2-溴丙腈衍生物与香豆素/喹啉酮的交叉偶联反应: 合成与转化[J]. 有机化学, 2025, 45(12): 4405-4416.
[15]	王浩洋, 成琳, 曾星, 韩利民, 杜玉英, 竺宁. 功能化离子液体[BMim]OH催化α-卤代物与亚磺酸钠盐合成β-酮砜及砜类化合物[J]. 有机化学, 2025, 45(1): 246-255.