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有机化学 ›› 1990, Vol. 10 ›› Issue (5): 427-431. 上一篇    下一篇

研究论文

己二烯基烯丙基醚的Wittigσ迁移重排反应

李正名;王天生;高振衡   

  1. 南开大学元素有机化学研究所
  • 发布日期:1990-10-25

The wittig sigmatropic rearrangement of hexadienyl allyl enther

LI ZHENGMING;WANG TIANSHENG;GAO ZHENHENG   

  • Published:1990-10-25

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烯丙基醚类的Wittigσ迁移重排反应是近几年来新发展的一个有机合成反应,由于此反应具有高度的非对映选择性和立体选择性, 它为合成中的碳链延伸, 立体选择性反应及不对称合成提供了一个新的方法, 因为此反应可通过选择底物的几何构型和取代基得到立体选择性产物, Wittigσ迁移重排反应已被用于一些天然产物的多步骤合成中, 虽然关于烯丙醚的Wittingσ迁移重排反应已有较广泛而深入的研究, 但是对于具有共轭双键的烯丙基醚类的此种重排反应还末见有报道, 本文报道E,E-2-4,己二烯基烯丙基醚及其Z,E一异构体的Wittigσ迁移重排反应。

关键词: 反应机理, 维蒂希反应, 红外分光光度法, 烯丙基, 质谱法, 醚, 碳13核磁共振谱法, 重排反应, 己二烯 P, 质子磁共振谱法

(E,E)-2,4-Hexadienyl allyl ether underwent Wittig [2.3]-sigmatropic rearrangement reaction in THF to give a mixture of (E,E)-1,5,7-nonatrien-4-ol (I) and (E)-4-vinyl-1,5-heptadien-3-ol. If the reaction proceeded in mixed solvent of THF-HMPA, a single product I resulted. The rearrangement of (Z,E)-2,4-hexadienyl allyl ether in THF-HMPA gave (Z,E)-1,5,7-nonatrien-4-ol, as well as the (E,E)-isomer I. The mechanisms were discussed.

Key words: INFRARED SPECTROPHOTOMETRY, REACTION MECHANISM, MASS SPECTROGRAPHY, WITTIG REACTION, ALLYL GROUP, ETHER, C13 NMR SPECTROMETRY, HEXADIENE P, REARRANGEMENT REACTION, PROTON MAGNETIC RESONANCE SPECTROMETRY

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