有机化学 ›› 2008, Vol. 28 ›› Issue (05): 922-926. 上一篇 下一篇
研究简报
杨运旭*,季兴跃,刘世香,李文军,吴朝辉
YANG Yun-Xu*,JI Xing-Yue,LIU Shi-Xiang,LI Wen-Jun,WU Zhao-Hui
对两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应进行了研究. 以(R)-(-)-1,3-丁二醇(1)为起始原料, 在各种有机碱存在下, 先合成C1-位单磺酸酯, 进行C1-位的单醚化取代, 均有非区域选择性的单(双)取代物生成. 若用SOCl2处理1, 使其首先生成环状亚硫酸酯中间体5, 苯硫酚在2% Na2CO3存在下可和其发生高区域选择性取代反应, 生成 (R)-(-)-3-羟基-丁基苯硫醚(3). 以同样的方法使(S,R)-(+)-1-(6-氟-2-色满基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl2反应生成环状亚硫酸酯(9), 再和苄胺反应, 也可发生高区域选择性取代, 生成 (S,R)-(+)-2-苄氨基-1-(6-氟-2-色满基)-乙醇(8). 该反应方法具有高区域选择性, 产物有高旋光纯度、高产率.