(±)-2,3,2",3"-Tetrahydroochnaflavone合成研究

doi:10.6023/cjoc201503029

摘要/Abstract

来源于Quintinia 树叶中提取2,3,2",3"-Tetrahydroochnaflavone的天然双黄酮首次被全合成. 该化合物包含naringenin和eriodictyol分子单元, 以4-羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为原料, 关键步骤是通过Ullmann反应形成二芳醚单元和对醚键连接的双查尔酮进行环化得到目标产物. 新化合物的结构经过¹H NMR, ¹³C NMR和HRMS确认.

关键词: (±, )-2,3,2",3"-Tetrahydroochnaflavone, 双黄酮, Ullmann反应, 全合成

The first total synthesis of (±)-2,3,2",3"-tetrahydroochnaflavone has been achieved, which was isolated from the leaf of quintinia. The target molecular is consisting of naringenin and eriodictyol moieties, which was synthesized using 2,4,6-trihydroxyacetophenone and 4-hydroxybenzaldehyde as starting materials. The key steps in the synthesis of 2,3,2",3"-tetrahydroochnaflavone were the formation of a diaryl ether and cyclization of an ether-linked bichalcone to assemble the dihydroflavone, and the key synthetic intermediates are detailed.

Key words: (±, )-2,3,2",3"-tetrahydroochnaflavone, bioflavonoids, Ullmann reaction, total synthesis

引用此文

张应鹏, 林森森, 石爱红, 杨云裳, 谭伟. (±)-2,3,2",3"-Tetrahydroochnaflavone合成研究[J]. 有机化学, 2015, 35(10): 2114-2118.

Zhang Yingpeng, Lin Sensen, Shi Aihong, Yang Yunshang, Tan Wei. First Total Synthesis of (±)-2,3,2",3"-Tetrahydroochnaflavone[J]. Chin. J. Org. Chem., 2015, 35(10): 2114-2118.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

参考文献

[1] Li, S. G.; Zhao, M. F.; Li, Y. X.; Sui, Y. X.; Yao, H.; Huang, L. Y.; Lin, X. H. Phytochem Anal. 2014, 25, 127.
[2] Kim, H. P.; Park, H.; Son, K. H.; Chang, H. W.; Kang, S. S. Arch. Pharm. Res. 2008, 31, 265.
[3] Lin, Y. M.; Flavin, M. T.; Cassidy, C. S.; Mar, A.; Chen, F. C. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001, 11, 2101.
[4] Li, Y.; Fang, H.; Xu, W. Mini-Rev. Med. Chem. 2007, 7(7), 663.
[5] Wada, S. I.; Hitomi, T.; Tokuda, H.; Tanaka, R. Chem. Biodiversity 2010, 7, 2303.
[6] Kim, J. K.; Shin, S.; Lee, J. Y.; Lee, S.; Lee, E.; Jin, Q.; Lee, J.; Woo, E. R.; Lee, D. G.; Yoon, D. Y.; Kim, Y. Bull. Korean Chem. Soc. 2011, 32, 2717.
[7] Okoko, T. Food Chem. Toxicol. 2009, 47(10), 2620.
[8] Gontijo, V. S.; Judice, W. A.; Codonho, B.; Pereira, I. O.; Assis, D. M.; Januário, J. P.; Carosellie, E. E.; Julianoe, M. A.; Dosattib, A. C.; Marquesc, M. J.; Juniora, C. V.; Henrique, D S. M. Eur. J. Med. Chem. 2012, 58, 613.
[9] Jeong, E. J.; Hwang, L.; Lee, M.; Lee, K. Y.; Ahn, M. J.; Sung, S. H. Food Chem. Toxicol. 2014, 64, 397.
[10] Ye, Y.; Guo, Y.; Luo, Y. T. Int. J. Mol. Sci. 2012, 13, 12401.
[11] Jia, B. X.; Zeng, X. L.; Ren, F. X.; Jia, L.; Chen, X. Q.; Yang, J.; Liu, H. M.; Wang, Q. Food Chem. 2014, 155, 31
[12] Ayepola, O. R.; Cerf, M. E.; Brooks, N. L.; Oguntibeju, O. O. Phytomedicine 2014, 21, 1785.
[13] Zheng, J. X.; Zheng, Y.; Zhi, H.; Dai, Y.; Wang, N. L.; Fang, Y. X.; Du, Z. Y.; Zhang, K.; Li, M. M.; Wu, L. Y.; Fan, M. Molecules 2011, 16, 6206.
[14] Navarat, T.; Pyne, S. G.; Prawat, U.; Tuntiwachwuttikul, P. Phytochem. Lett. 2011, 4, 383.
[15] Chen, L. Y.; Chen, I. S.; Peng, C. F. Int. J. Mol. Sci. 2012, 13, 1029.
[16] Coulerie, P.; Eydoux, C.; Hnawia, E.; Stuhl, L.; Maciuk, A.; Lebouvier, N.; Canard, B.; Figadère, B.; Guillemot, J. C.; Nour, M. Planta Med. 2012, 78, 672.
[17] Huang, W. H.; Zhou, G. X.; Wang, G. C.; Chung, H. Y.; Ye, W. C.; Li, Y. L. J. Asian Nat. Prod. Res. 2012, 14, 401.
[18] Han, A. R.; Lee, N. Y.; Nam, J. W.; Wiryawan, A.; Seo, E. K. Bull. Korean Chem. Soc. 2013, 34, 3147.
[19] Wong, I. L.;Chan, K. F.; Chan, T. H.; Chow, L. M. J. Med. Chem. 2012, 55, 8891.
[20] Hwang, C. H.; Lin, Y. L.; Liu, Y. K.; Chen, C. H.; Wu, H. Y.; Chang, C. C.; Chang, Y. K.; Chiu, Y. H.; Liao, K. W.; Lai, Y. K. Phytother. Res. 2012, 26, 528.
[21] Oubada, A.; García, M.; Alarcón, A. B.; Rubio, O. C.; Monzote, L. Emir. J. Food Agric. 2014. 26, 807.
[22] Dhooghe, L.; Maregesi, S.; Mincheva, I.; Ferreira, D.; Marais, J. P.; Lemière, F.; Matheeussen, A.; Cos, P.; Maes, L.; Vlietinck, A.; Apers, S.; Pieters, L. Phytochemistry 2010, 71, 785.
[23] Weniger, B.; Vonthron-Senecheau, C.; Kaiser, M.; Brun, R.; Anton, R. Phytomedicine 2006, 13, 176.
[24] Sagrera, G.; Bertucci, A.; Vazquez, A.; Seoane, G. Bioorg. Med. Chem. 2011, 19, 3060.
[25] Sasaki, H.; Miki, K.; Kinoshita, K.; Koyama, K.; Juliawaty, L. D.; Achmad, S. A.; Hakim, E. H.; Kaneda, M.; Takahashi, K. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 4558.
[26] Sasaki, H.; Kitoh, Y.; Miki, K. Heterocycles 2012, 85, 2749.
[27] Cox, C. J.; Choudhry, F.; Peacey, E.; Perkinton, M. S.; Richardson, J. C.; Howlett, D. R.; Lichtenthaler, S. F.; Francis, P. T.; Williams, R. J. Neurobiol. Aging 2015, 36, 178.
[28] Thapa, A.; Woo, E. R.; Chi, E. Y.; Sharoar, M. G.; Jin, H. G.; Shin, S. Y.; Park, I. S. Biochemistry 2011, 50, 2445.
[29] Fidelis, Q. C.; Ribeiro, T. A.; Araujo, M. F.; Carvalho, M. G. D. Rev. Bras. Farmacogn. 2014, 24, 1.
[30] Makhafola, T. J.; Samuel, B. B.; Elgorashi, E. E.; Eloff, J. N. Nat. Prod. Commun. 2012, 7, 1601.
[31] Velandia, J. R.; Carvalho, M. G.; Braz-Filho, R.; Werle, A. A. Phytochem. Anal. 2002, 13, 283.
[32] Li, Y. S.; Matsunaga, K.; Kato, R.; Ohizumi, Y. J. Nat. Prod. 2001, 64, 806.
[33] (a) Rahman M.; Riaz M,; Desai U R. Chem. Biodiversity 2007, 4, 2495.(b) Chen, J.; Chang, H. W.; Kim, H. P.; Park, H. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2373.(c) Che, H.; Park, B. K.; Lim, H.; Kim, H. P.; Chang, H. W.; Jeong, J. H.; Park, H. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009, 19, 74.(d) Zhang, Z. T.; Gao, R. L.; Zhuang, S. K. Acta Pharm. Sin. 2009, 44, 873 (in Chinese).(张尊听, 高润莉, 庄素凯, 药学学报, 2009, 44, 873.)(e) Sagrera, G.; Bertucci, A.; Vazquez, A.; Seoane, G. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 19, 3060.(f) Sagrera, G.; Seoane, G. Synthesis 2010, 2276.(g) Oizumi, Y.; Mohri, Y.; Hirota, M.; Makebe, H. J. Org. Chem. 2012, 75, 4884.(h) Nadirow, R. K.; Nadirov, K. S.; Esimova, A. M.; Nadirova, Z. K. Chem. Nat. Compd. 2014, 50, 735. (i) Zembower, D. E.; Zhang, H. J. Org. Chem. 1998, 63, 9300.(j) Zheng, X., Meng, W. D.; Qing, F. L. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8083.(k) Nadirova, R. K.; Nadirov, K. S.; Esimova, Z. K. Chem. Nat. Compd. 2013, 49, 108.(l) Muller, D.; Fleury, J. P. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 2229.
[34] Ariyasena, J.; Baek, S. H.; Perry, N. B.; Weavers, R. T. J. Nat. Prod. 2004, 67, 693.
[35] Boger, D. L.; Patane, M. A.; Zhou, J. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8544.
[36] Bedos-Belva, F.; Rouch, A.; Vanucci-Bacqué, C.; Baltas, M. Med. Chem. Comm. 2012, 3, 1356.
[37] Hennings, D. D.; Iwama, T.; Rawal, H. Org. Lett. 1999, 1, 1205.
[38] Salvi, L.; Davis, N. R.; Ali, S. Z; Buchwald, L. S. Org. Lett. 2011, 14, 170.
[39] Beletskaya, I. P.; Cheprakov, A. V. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 2337.
[40] Xia, N.; Taillefer, M. J. Chem. Eur. 2008, 14, 6037.
[41] Liu, W. J.; Mei, D. S.; Duan, W. H. Chin. Chem. Lett. 2013, 24, 515.
[42] Cheung, C. W.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2013, 15, 3998.
[43] Urgaonkar, S.; La Pierre. H. S.; Meir, I.; Lund, H.; Raychaudhuri, D.; Shaw, J. T. Org. Lett. 2005, 7, 5609.
[44] Marion, T.; Elisabeth, M.; Philippe, G.; Joëlle, D. Eur. J. Org. Chem. 2014, 14, 2986.
[45] Qiu, G. R. J. Weifang Univ. 2003, 4, 26 (in Chinese).(邱国荣, 潍坊学院学报, 2003, 4, 26.)
[46] Jiang, J. A.; Du, J. L.; Liao, D. H.; Wang, Z. G. Tetrahedron Lett. 2014, 55(8), 1406.
[47] Zhang, Y. P.; Shi, A.H.; Yang, Y. S.; Li, C. L. Chin. Chem. Lett. 2014, 25, 141.
[48] Zhang, Y. P.; Zhang, W. N.; Yang, Y. S.; Qiao, M. Chem. J. Chin. Univ. 2013, 34, 2734 (in Chinese).(张应鹏, 张伟娜, 杨云裳, 乔明, 高等学校化学学报, 2013, 34, 2734.)
[49] Rao, G. V.; Swamy, B. N.; Chandregowda, V.; Reddy, G. C. Eur. J. Med. Chem. 2009, 44, 2239.
[50] Yang, J. H.; Xie, Y. M.; Feng, S. B.; Zuo, W. B.; Chen, B. B.; Ma, X. Q.; Feng, Y. Chin. J. Org. Chem. 2013, 33, 2155 (in Chinese).(杨金会, 谢一民, 冯尚彪, 左武标, 陈兵兵, 马晓琴, 冯尧, 有机化学, 2013, 33, 2155.)
[51] Zhang, Y. P.; Chen, Y. T; Yang, Y. S.; Guan, X. Chem. J. Chin. Univ. 2010, 31, 1342 (in Chinese).(张应鹏, 陈宇涛, 杨云裳, 关晓, 高等学校化学学报, 2010, 31, 2155.)