铜催化2-羟基芳基烯胺酮经三氟甲基自由基加成串联环化反应合成3-三氟甲基色酮

doi:10.6023/cjoc202102007

摘要/Abstract

色酮化合物因其独特的骨架结构在抗肿瘤、抗菌和抗炎等方面表现出很强的药物活性. 以Cu(OAc)₂为催化剂, CF₃SO₂Na为三氟甲基自由基源, 过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂, 2-羟基苯基烯胺酮经自由基加成串联环化反应合成了3-三氟甲基色酮, 反应条件温和, 烯胺酮底物具有良好的普适性.

关键词: 自由基加成, 三氟甲基, 烯胺酮, 色酮

Chromones have shown strong drug activity in anti-tumor, antibacterial and anti-inflammatory aspects for their unique skeleton structure. Using Cu(OAc)₂ as catalyst, CF₃SO₂Na as trifluoromethyl radical source, tert-butanol peroxide (TBHP) as oxidant, 3-trifluoromethylchromone was synthesized by radical addition tandem cyclization reaction of 2-hydroxyphenyl enaminone under mild reaction conditions, and enaminone substrate has good functional tolerance.

Key words: radical addition, trifluoromethyl, enaminone, chromones

引用此文

杜科莹, 张展铭, 盛卫坚. 铜催化2-羟基芳基烯胺酮经三氟甲基自由基加成串联环化反应合成3-三氟甲基色酮[J]. 有机化学, 2021, 41(8): 3242-3248.

Keying Du, Zhanming Zhang, Weijian Sheng. Copper-Catalyzed the Synthesis of 3-Trifluoromethylchromone via Trifluoromethyl Radical Addition Tandem Cyclization Reaction of 2-Hydroxyphenyl Enaminones[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(8): 3242-3248.

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图/表 6

参考文献 14

[1]	(a) Feng, L.; Maddox, M. M.; Alam, M. Z.; Tsutsumi, L. S.; Narula, G.; Bruhn, D. F.; Wu, X.; Sandhaus, S.; Lee, R. B.; Simmons, C. J.; Tse-Dinh, Y. C.; Hurdle, J. G.; Lee, R. E.; Sun, D. J. Med. Chem. 2014, 57, 8398. doi: 10.1021/jm500853v pmid: 25238443
	(b) Matin, A.; Gavande, N.; Kim, M. S.; Yang, N. X.; Salam, N. K.; Hanrahan, J. R.; Roubin, R. H.; Hibbs, D. E. J. Med. Chem. 2009, 52, 6835. doi: 10.1021/jm900964r pmid: 25238443
	(c) Zhou, T.; Shi, Q.; Lee, K. H. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 4382. doi: 10.1016/j.tetlet.2010.06.058 pmid: 25238443
	(d) Keri, R. S.; Budagumpi, S.; Pai, R. K.; Balakrishna, R. G. Eur. J. Med. Chem. 2014, 78, 340. doi: 10.1016/j.ejmech.2014.03.047 pmid: 25238443
	(e) Lan, J. S.; Xie, S. S.; Huang, M.; Hu, Y. J.; Kong, L. Y.; Wang, X. B. MedChemComm 2015, 6, 1293. doi: 10.1039/C5MD00124B pmid: 25238443
	(f) Gobbi, S.; Hu, Q.; Zimmer, C., Engel, M.; Belluti, F.; Rampa, A.; Hartmann, R. W.; Bisi, A. J. Med. Chem. 2016, 59, 2468. doi: 10.1021/acs.jmedchem.5b01609 pmid: 25238443
[2]	(a) Moriarty, R. M.; Prakash, O. J. Heterocycl. Chem. 1985, 22, 583. doi: 10.1002/jhet.v22:2
	(b) Klier, L.; Bresser, T.; Nigst, T. A.; Karaghiosoff, K.; Knochel, P. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 13584. doi: 10.1021/ja306178q
	(c) Inna, V.; Shlomo R. J. Org. Chem. 2014, 79, 7261. doi: 10.1021/jo5009542
	(d) Zhao, W. N.; Xie, P.; Bian, Z. G.; Zhou, A. H.; Ge, H. B.; Zhang, M.; Ding, Y. C.; Zheng, L. J. Org. Chem. 2015, 80, 9167. doi: 10.1021/acs.joc.5b01602
	(e) Wan, J. P.; Zhong, S.; Guo, Y.; Wei, L. Eur. J. Org. Chem. 2017, 4401.
	(f) Araujo, D. R.; Lima, Y. R.; Barcellos, A. M.; Jacob, R. G.; Silva, M. S.; Perin, G. ARKIVOC 2020, 6, 276.
[3]	(a) Panja, S. K.; Maiti, S.; Bandyopadhyay, C. J. Chem. Res. 2010, 555.
	(b) Akram, M. O.; Berabc, S.; Patil, N. T. Chem. Commun. 2016, 52, 12306. doi: 10.1039/C6CC07119H
	(c) Joussota, J.; Schoenfeldera, A.; Larquetouxb, L.; Nicolasb, M.; Suffert, J.; Blond, G. Synthesis 2016, 48, 3364. doi: 10.1055/s-0035-1562513
	(d) Yokoe, I.; Maruyama, K.; Sugita, Y.; Harashida, T.; Shirataki, Y. Chem. Pharm. Bull. 1994, 42, 1697. doi: 10.1248/cpb.42.1697
	(e) Gudipati, R.; Kandula, V.; Raghavulu, K.; Basavaiah, K.; Yennam, S.; Behera, M. ChemistrySelect 2020, 5, 7093 doi: 10.1002/slct.v5.23
[4]	(a) Hu, B.; Zhou, P.; Rao, K.; Yang, J.; Li, L.; Yan, S.; Yu, F. Tetrahedron Lett. 2018, 59, 1438. doi: 10.1016/j.tetlet.2018.02.079
	(b) He, Z. H.; Liu, W. P.; Li, Z. P. Chem. Asian J. 2011, 6, 1340. doi: 10.1002/asia.v6.6
	(c) Jiang, H. F.; Huang, W.; Yu, Y.; Yi, S. J.; Li, J. W.; Wu, W. Q. Chem. Commun. 2017, 53, 7473 doi: 10.1039/C7CC03125D
[5]	(a) Zhang, X. Z.; Ge, D. L.; Chen, S. Y.; Yu, X. Q. RSC Adv. 2016, 6, 66320. doi: 10.1039/C6RA13303G
	(b) Yang, Z.; Hu, L.; Cao, T.; An, L.; Li, L.; Yang, T.; Zhou, C. New J. Chem. 2019, 43, 16441. doi: 10.1039/c9nj04580e
	(c) Xiang, H.; Zhao, Q.; Tang, Z.; Xiao, J.; Xia, P.; Wang, C.; Yang, C.; Chen, X.; Yang, H. Org. Lett. 2017, 19, 146. doi: 10.1021/acs.orglett.6b03441
	(d) Gao, Y.; Liu, Y.; Wan, J. P. J. Org. Chem. 2019, 84, 2243. doi: 10.1021/acs.joc.8b02981
	(e) Gao, H.; Hu, B.; Dong, W. H.; Gao, X. S.; Jiang, L. L.; Xie, X. M.; Zhang, Z. G. ACS Omega 2017, 2, 3168 doi: 10.1021/acsomega.7b00383
[6]	(a) Schlosser, M. Angew Chem., Int. Ed. 2006, 45, 5432. doi: 10.1002/(ISSN)1521-3773
	(b) Hagmann, W. K. J. Med. Chem. 2008, 51, 4359. doi: 10.1021/jm800219f
	(c) Meanwell, N. A. J. Med. Chem. 2011, 54, 2529. doi: 10.1021/jm1013693
	(d) Cametti, M.; Crousse, B.; Metrangolo, P.; Milani, R.; Resnati, G. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 31. doi: 10.1039/C1CS15084G
	(e) Wang, J.; Sanchez-Rosello, M.; Acena, J. L.; delPozo, C.; Sorochinsky, A. E.; Fustero, S.; Soloshonok, V. A.; Liu, H. Chem. Rev. 2014, 114, 2432. doi: 10.1021/cr4002879
[7]	(a) Kino, T.; Nagase, Y.; Ohtsuka, Y.; Yamamoto, K.; Uraguchi, D.; Tokuhisa, K.; Yamakawa, T. J. Fluorine Chem. 2010, 131, 98. doi: 10.1016/j.jfluchem.2009.09.007
	(b) Choi, S.; Kim, Y. J.; Kim, S. M.; Yang, J. W.; Kim, S. W.; Cho, E. J. Nat. Commun. 2014, 5, 4881. doi: 10.1038/ncomms5881
	(c) Feng, Z.; Min, Q. Q.; Zhao, H. Y.; Gu, J. W.; Zhang, X. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 1270. doi: 10.1002/anie.201409617
	(d) Straathof, N. J. W.; Cramer, S. E.; Hessel, V.; Noel, T. Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 15549. doi: 10.1002/anie.201608297
	(e) Thomas, R.; Eugen, L.; Christian, K.; Oliver, R. ACS Catal. 2018, 8, 3950 doi: 10.1021/acscatal.8b00847
[8]	(a) Satoshi, M.; Oscar, G. L.; Engle, K. M.; Stefan, V.; Katherine, W.; Gerasimos, R.; Veronique, G. Chem.-Eur. J. 2012, 18, s8583. pmid: 29754491
	(b) Gao, B.; Zhao, Y. C.; Ni, C. F.; Hu, J. B. Org. Lett. 2014, 16, 102. doi: 10.1021/ol403083e pmid: 29754491
	(c) Li, Y. W.; Lu, Y.; Qiu, G. Y. S.; Ding, Q. P. Org. Lett. 2014, 16, 4240. doi: 10.1021/ol501939m pmid: 29754491
	(d) Ma, J. J.; Yi, W. B.; Lu, G. P.; Cai, C. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 3447. doi: 10.1002/adsc.201500631 pmid: 29754491
	(e) Gou, B. Q.; Yang, C.; Zhang, L.; Xia, W. J. Acta Chim. Sinica 2017, 75, 66. (in Chinese) doi: 10.6023/A16070341 pmid: 29754491
	(苟宝权, 杨超, 张磊, 夏吾炯, 化学学报, 2017, 75, 66.) doi: 10.6023/A16070341 pmid: 29754491
	(f) Kautzky, J. A.; Wang, T.; Evans, R. W.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 6522. doi: 10.1021/jacs.8b02650 pmid: 29754491
	(g) Wang, Q.; Gao, K. C.; Zou, J. P.; Zeng, R. S. Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 863. (in Chinese) doi: 10.6023/cjoc201710025 pmid: 29754491
	(王清, 高克成, 邹建平, 曾润生, 有机化学, 2018, 38, 863.) doi: 10.6023/cjoc201710025 pmid: 29754491
	(h) Ge, J. Y.; Ding, Q. P.; Wang, X. H.; Peng, Y. Y. J. Org. Chem. 2020, 85, 7658. doi: 10.1021/acs.joc.9b03470 pmid: 29754491
[9]	(a) Yasu, Y.; Koike, T.; Akita, M. Chem. Commun. 2013, 49, 2037. doi: 10.1039/c3cc39235j
	(b) Ge, G. C.; Huang, X. J.; Ding, C. H.; Wan, S. L.; Dai, L. X.; Hou, X. L. Chem. Commun. 2014, 50, 3048. doi: 10.1039/c3cc49059a
	(c) Asano, M.; Tomita, R.; Koike, T.; Akita, M. J. Fluorine Chem. 2015, 179, 83. doi: 10.1016/j.jfluchem.2015.07.020
	(d) Tomita, R.; Yasu, Y.; Koike, T.; Akita, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 7144 doi: 10.1002/anie.v53.28
[10]	(a) Pandey, V. K.; Anbarasan, P. RSC Adv. 2016, 6, 18525. doi: 10.1039/C5RA27128B
	(b) Ye, Y. D.; Lee, S. H.; Sanford, M. S. Org. Lett. 2011, 13, 5464. doi: 10.1021/ol202174a
	(c) Hafner, A.; Brase, S. Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 163044.
	(d) Wu, Y. B.; Lu, G. P.; Yuan, T.; Xu, Z. B.; Wan, L.; Cai, C. Chem. Commun. 2016, 52, 13668 doi: 10.1039/C6CC08178A
[11]	(a) Shen, W. G.; Wu, Q. Y.; Gong, X. Y.; Aoa, G. Z.; Liu, F. Green Chem. 2019, 21, 2983. doi: 10.1039/C9GC00886A pmid: 30289263
	(b) Cao, X. H.; Pan, X. Q.; Zhou, P. J.; Zou, J. P.; Asekun, O. T. Chem. Commun. 2014, 50, 3359. doi: 10.1039/c3cc49689a pmid: 30289263
	(c) Wei, W., Wen, J. W.; Yang, D. S.; Liu, X. X.; Guo, M. Y.; Dong, R. M.; Wang, H. J. Org. Chem. 2014, 79, 4225. doi: 10.1021/jo500515x pmid: 30289263
	(d) Zhang, K.; Xu, X. H.; Qing, F. L. J. Org. Chem. 2015, 80, 7658. doi: 10.1021/acs.joc.5b01295 pmid: 30289263
	(e) Yang, B.; Xu, X. H.; Qing, F. L. Org. Lett. 2015, 17, 1906. doi: 10.1021/acs.orglett.5b00601 pmid: 30289263
	(f) Tang, L.; Yang, Z.; Chang, X. P.; Jiao, J. C.; Ma, X. T.; Rao, W. H.; Zhou, Q. J. Org. Lett. 2018, 20, 6520. doi: 10.1021/acs.orglett.8b02846 pmid: 30289263
	(g) Shi, X. L.; Li, X. W.; Ma, L. N.; Shi, D. Y. Catalysts 2019, 9, 278. doi: 10.3390/catal9030278 pmid: 30289263
	(h) Wang, N.; Gu, Q. S.; Cheng, Y. F.; Li, L.; Li, Z. L.; Guo, Z.; Liu, X. Y. Chin. J. Org. Chem. 2019, 39, 200. (in Chinese) doi: 10.6023/cjoc201808048 pmid: 30289263
	(王娜, 顾强帅, 程永峰, 李磊, 李忠良, 郭臻, 刘心元, 有机化学, 2019, 39, 200.) doi: 10.6023/cjoc201808048 pmid: 30289263
[12]	Friden-Saxin, M.; Seifert, T.; Landergren, M. R.; Suuronen, T.; Lahtela-Kakkonen, M.; Jarho, E. M.; Luthman, K. J. Med. Chem. 2012, 55, 7104. doi: 10.1021/jm3005288
[13]	Yu, Q.; Liu, Y. Y.; Wan, J. P. Org. Chem. Front. 2020, 7, 2770. doi: 10.1039/D0QO00855A
[14]	Bichovski, P.; Haas, T. M.; Kratzert, D.; Streuff, J. Chem.-Eur. J. 2015, 21, 2339. doi: 10.1002/chem.201405852 pmid: 25476744

[1]	文思, 丁宇浩, 田青于, 葛进, 程国林. 铑(III)催化苯甲亚胺酸乙酯和CF₃-亚胺氧锍叶立德C—H 活化/环化反应合成CF₃-1H-苯并[de][1,8]萘吡啶[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 291-300.
[2]	童红恩, 郭宏宇, 周荣. 可见光促进惰性碳-氢键对羰基的加成反应进展[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 54-69.
[3]	张建涛, 张聪, 莫诺琳, 罗佳婷, 陈莲芬, 刘卫兵. 氯仿参与的烯烃自由基加成反应的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3098-3106.
[4]	岁丹丹, 岑南楠, 龚若蕖, 陈阳, 陈文博. 无支持电解质条件下连续流电化学合成三氟甲基化氧化吲哚[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3239-3245.
[5]	马虎, 黄丹凤, 王克虎, 唐朵朵, 冯杨, 任园园, 王君娇, 胡雨来. 3-(三氟甲基)吡唑类化合物的合成[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3257-3267.
[6]	马佳敏, 李姣兄, 孟千森, 曾祥华. 炔烃的自由基砜基化反应研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2040-2052.
[7]	刘静, 郝健, 沈其龙. 可见光促进的含色氨酸寡肽与YlideFluor试剂的直接三氟甲基化反应研究[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1517-1524.
[8]	王睿, 高朗, 周岑, 张霄. 苯基吩噻嗪多孔有机聚合物催化的非活化末端烯烃的卤代全氟烷基化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(3): 1136-1145.
[9]	宋树勇, 徐森苗. 三氟甲基烯烃的选择性C-F键活化最新进展[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 411-425.
[10]	刘宁, 爨晓丹, 李慧, 段希焱. 烯胺酮α-官能团化反应的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 602-621.
[11]	Yasir Mumtaz, 刘杰, 黄鑫. 铜促进的苯胺类化合物与CF₃SO₂Na的三氟甲硫基化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 679-685.
[12]	霍炳豪, 郭聪慧, 徐占辉. Mn(acac)₃促进烯醇酯与亚磷酸酯的自由基氧化偶联反应合成β-酮膦酸酯[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3989-3996.
[13]	朱佳洁, 万义, 袁启洋, 魏金莲, 张永强. 可见光/路易斯碱协同催化的三氟甲基取代烯烃脱氟硅化反应研究[J]. 有机化学, 2023, 43(10): 3623-3634.
[14]	徐琳琳, 兰美君, 张慕雨, 张永琪, 冯宇豪, 荣良策, 张金鹏. 芳基乙烯β-H区域选择性三氟甲基磺酰化反应[J]. 有机化学, 2022, 42(7): 2134-2139.
[15]	尹艳丽, 赵筱薇, 江智勇. 可见光不对称催化合成手性氮杂芳烃衍生物[J]. 有机化学, 2022, 42(6): 1609-1625.