2-芳基乙烯苯并咪唑串联反应合成多取代二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物

doi:10.6023/cjoc202103036

摘要/Abstract

发展了一种“一锅法”合成二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物的新方法. 在碱和氧化剂的共同作用下, 2-芳基乙烯苯并咪唑可以发生分子间Michael加成/分子内Michael加成/氧化脱氢串联反应, 以38%~85%的产率和4∶1~>25∶1的非对映选择性得到多取代二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物. 产物的结构经¹H NMR, ¹³C NMR, HRMS, IR以及单晶衍射进行了表征.

关键词: 串联反应, 一锅法, 二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑, 加成反应

A new one-pot method for the synthesis of dihydropyridino[1,2-a]benzimidazole derivatives has been developed. Under the mediation of base and oxidant, mutisubstituted dihydropyridino[1,2-a]benzimidazoles were obtained in 38%~85% yields and 4∶1 to >25∶1 d.r. through a tandem intermolecular Michael addition/intramolecular Michael addition/ oxidative dehydrogenation process of 2-arylbenzimidazoles. The structures of these products were characterized by ¹H NMR, ¹³C NMR, HRMS, IR and single-crystal X-ray analysis.

Key words: tandem reaction, one-pot, dihydropyridino[1,2-a]benzimidazoles, addition reaction

引用此文

郭钰钰, 陈祥杰, 李师伍, 蔡志华, 何林. 2-芳基乙烯苯并咪唑串联反应合成多取代二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物[J]. 有机化学, 2021, 41(9): 3692-3700.

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图/表 6

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Entry	Solvent	Base	Oxidant	Yield^b/%	d.r.^c
1	THF	KOH	MnO₂	36	>25∶1
2	THF	DBU	MnO₂	58	>25∶1
3	THF	t-BuOK	MnO₂	37	>25∶1
4	THF	TBD	MnO₂	66	>25∶1
5	THF	DBN	MnO₂	71	>25∶1
6	THF	DABCO	MnO₂	N.R.	/
7	THF	DBN	H₂O₂	N.R.	/
8	THF	DBN	NaClO	9	>25∶1
9	THF	DBN	KMnO₄	Trace	/
10	THF	DBN	O₂	Trace	/
11	THF	DBN	KClO₃	16	>25∶1
12	THF	DBN	K₂Cr₂O₇	51	>25∶1
13	Toluene	DBN	MnO₂	Trace	/
14	CH₃OH	DBN	MnO₂	16	>25∶1
15	DMSO	DBN	MnO₂	76	>25∶1
16	CH₃CN	DBN	MnO₂	65	>25∶1
17	CH₂Cl₂	DBN	MnO₂	65	>25∶1
18	DMF	DBN	MnO₂	67	>25∶1
19	DCE	DBN	MnO₂	63	>25∶1
20	DMSO	DBN	MnO₂ (15.0 equiv.)	83	>25∶1
21	DMSO	DBN	MnO₂ (10.0 equiv.)	79	>25∶1
22	DMSO	DBN	MnO₂ (5.0 equiv.)	77	>25∶1
23	DMSO	DBN (0. 5 equiv.)	MnO₂ (15.0 equiv.)	76	>25∶1
24	DMSO	DBN (1. 5 equiv.)	MnO₂ (15.0 equiv.)	71	>25∶1
25^d	DMSO	DBN	MnO₂ (15.0 equiv.)	56	>25∶1

Entry	Solvent	Base	Oxidant	Yield^b/%	d.r.^c
1	THF	KOH	MnO₂	36	>25∶1
2	THF	DBU	MnO₂	58	>25∶1
3	THF	t-BuOK	MnO₂	37	>25∶1
4	THF	TBD	MnO₂	66	>25∶1
5	THF	DBN	MnO₂	71	>25∶1
6	THF	DABCO	MnO₂	N.R.	/
7	THF	DBN	H₂O₂	N.R.	/
8	THF	DBN	NaClO	9	>25∶1
9	THF	DBN	KMnO₄	Trace	/
10	THF	DBN	O₂	Trace	/
11	THF	DBN	KClO₃	16	>25∶1
12	THF	DBN	K₂Cr₂O₇	51	>25∶1
13	Toluene	DBN	MnO₂	Trace	/
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15	DMSO	DBN	MnO₂	76	>25∶1
16	CH₃CN	DBN	MnO₂	65	>25∶1
17	CH₂Cl₂	DBN	MnO₂	65	>25∶1
18	DMF	DBN	MnO₂	67	>25∶1
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24	DMSO	DBN (1. 5 equiv.)	MnO₂ (15.0 equiv.)	71	>25∶1
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