元素有机化学合辑2018-2019 默认 最新文章 浏览次数 Please wait a minute... 综述与进展 二氟甲基化方法研究进展 王为强, 余秦伟, 张前, 李江伟, 惠丰, 杨建明, 吕剑 有机化学 2018, 38 (7): 1569-1585. DOI: 10.6023/cjoc201801041 摘要 (1640) PDF (879KB)(2734) 可视化 二氟甲基官能团(CF2H)具有强的亲脂性和吸电子性,能显著增强有机分子的生理活性.含CF2H的分子在药物、农药等领域的应用研究已受到人们的极大关注.因此,如何简便、高效地向分子中引入CF2H基团成为当前有机氟化学领域的一个研究热点.近年来,新的二氟甲基化试剂及官能化方法得到了快速发展,为研究者提供了较为丰富的引入CF2H的手段.针对不同结构分子的二氟甲基化,对近年来发展的高效二氟甲基化试剂及二氟甲基化过程涉及的新反应、新催化剂及反应机理做着重介绍,最后将对二氟甲基化领域存在的问题和难点进行简要的展望. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(2) 综述与进展 磷自由基对不饱和键的双官能化反应的研究进展 高玉珍, 唐果, 赵玉芬 有机化学 2018, 38 (1): 62-74. DOI: 10.6023/cjoc201708023 摘要 (1491) PDF (839KB)(2404) 可视化 有机膦化合物在有机反应、光电材料、阻燃材料以及药物化学等研究领域都具有广泛的用途,因而探索更高效、更绿色的方法实现有机膦化合物的合成是有机膦化学工作者的主要目标之一.通过磷自由基与不饱和化合物的双官能团化反应可以在一步反应中实现含磷杂环以及多环化合物的构建.按磷自由基引发方式的不同,对近年来磷自由基与不饱和化合物的双官能团化反应的研究进展进行了综述. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: Baidu(1) CSCD(1) 研究论文 铁催化酮类化合物脱氧双硼化制备非末端偕二硼 何泽瑜, 范敏, 徐佳能, 胡越, 王露, 吴旭东, 夏春谷, 刘超 有机化学 2019, 39 (12): 3438-3445. DOI: 10.6023/cjoc201909008 摘要 (1455) PDF (491KB)(1142) 可视化 报道了一种铁催化的酮类化合物的脱氧硼化反应,通过该方法制备一系列的非末端偕二硼化合物,并进一步将该方法应用到克级规模制备中.同时,以常用有机溶剂丙酮为原料制备了相应的非末端偕二硼化合物,并对该偕二硼化合物的C—B键进行选择性单官能团或双官能团化,以验证该类化合物在有机合成中的应用价值. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 咔唑基高价碘试剂参与的活化芳烃直接咔唑化反应研究 兰天磊, 张越, 刘伟, 席婵娟, 陈超 有机化学 2019, 39 (8): 2166-2174. DOI: 10.6023/cjoc201905050 摘要 (1445) PDF (562KB)(1725) 可视化 咔唑及其衍生物在医药和光电材料领域有着广泛的应用.合成了一种稳定的含有咔唑基团的环状高价碘试剂,该试剂属于苯并碘氧杂环类化合物,在Cu(I)催化条件下可以与芳烃底物反应,得到N-芳基咔唑衍生物,反应条件温和,适用于多种富电子芳烃,并提出了一个可能的自由基反应机理. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 以三氟乙酸及其衍生物为三氟甲基源的三氟甲基化反应研究进展 季小明, 史广法, 张扬会 有机化学 2019, 39 (4): 929-939. DOI: 10.6023/cjoc201810033 摘要 (1334) PDF (752KB)(2236) 可视化 含有三氟甲基基团的有机分子中常常表现出独特的物理和化学性质,具有非常广泛的应用.三氟乙酸及其衍生物具有廉价、易得、稳定等优点,并且反应的副产物是二氧化碳,是理想的三氟甲基化试剂,具有广阔的应用前景.综述了以三氟乙酸及其衍生物为三氟甲基源的三氟甲基化反应的最新研究进展,主要包括C-X (X=Br,I)键、C-H键,C=X (X=C,O)的三氟甲基化反应,对反应的相关机理进行了论述. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 二氟甲基杂芳基砜作为二氟烷基化试剂的应用研究进展 陶雪芬, 盛荣, 鲍堃, 王玉新, 金银秀 有机化学 2019, 39 (10): 2726-2734. DOI: 10.6023/cjoc201903063 摘要 (1332) HTML (28) PDF (722KB)(1322) 可视化 氟原子以及C—F键的独特性使得二氟亚甲基具有特殊的性质, 作为氧原子或羰基的生物电子等排体, 其在医药、农药与材料中起着有别于其他氟烷基的重要作用. 以二氟甲基2-吡啶基砜(胡试剂)为代表的二氟甲基杂芳基砜, 是近几年开发的新型二氟烷基化试剂, 因其具有易制备、官能团耐受性良好及对多种羰基化合物具有普遍适用性等优点而广受合成化学工作者的关注. 该类含氟试剂主要通过亲核取代反应、亲核加成反应、Julia-Kocienski烯化反应和自由基介导的双官能团化等反应, 将二氟甲基、二氟亚甲基、二氟烯基及其他二氟烷基引入醛、酮和杂环化合物的结构中. 首次从反应类型及其应用研究的角度综述了近十年来各种二氟甲基杂芳基砜参与的含氟有机化合物的合成研究. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 钴催化芳香族烯烃的脱氢硅化反应 程彪, 陆鹏, 赵家金, 陆展 有机化学 2019, 39 (6): 1704-1710. DOI: 10.6023/cjoc201903018 摘要 (1291) PDF (1197KB)(1056) 可视化 描述了一种钴催化的高化学、区域、立体选择性的芳香族烯烃的脱氢硅化反应.亚胺吡啶咪唑啉的钴络合物可以有效促进该反应,并能显著提高该反应的化学选择性.该方法利用地球丰产过渡金属、廉价易得的烯烃和硅烷来构建具有高附加值的烯基硅烷.文中同时描述了该反应可放大到克级规模制备及可能的反应机理. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 高价碘试剂的有机电化学合成及应用研究进展 张怀远, 唐蓉萍, 石星丽, 颉林, 伍家卫 有机化学 2019, 39 (7): 1837-1845. DOI: 10.6023/cjoc201902006 摘要 (1266) PDF (714KB)(1977) 可视化 芳基碘化物的阳极氧化是一种绿色高效的用于合成高价碘试剂的方法,该方法用电流代替了化学试剂,避免了使用价格昂贵、反应后处理棘手的氧化剂,如m-CPBA,H2O2,Oxone,Selectfluor等.利用电化学合成的高价碘试剂,既可促进氟化、氧化环化等反应,也可成功地应用于天然产物的全合成.一价碘/三价碘氧化还原体系可用来高效地形成碳碳键、碳杂原子等化学键.此外,能回收循环再利用的芳基碘介质可用于间接阳极氟化,且容易和产物分离.总结近年来高价碘试剂的电化学合成方法及其介导的各种化学反应. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 过渡金属催化的C-H键硅烷化反应研究进展 黄鸿泰, 李涛, 王家状, 秦贵平, 肖铁波 有机化学 2019, 39 (6): 1511-1521. DOI: 10.6023/cjoc201903078 摘要 (1232) PDF (1536KB)(1803) 可视化 有机硅烷化合物在药物化学、材料科学和有机合成中占据着重要地位,过渡金属催化C-H键的直接硅烷化反应作为合成有机硅烷最简洁高效的方法之一,近年来发展迅速.主要综述了2015年以来过渡金属催化C-H键硅烷化反应的最新研究进展. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 “受阻路易斯酸碱对”活化小分子反应研究进展 张震北, 孙伟, 曹治珊 有机化学 2018, 38 (6): 1292-1318. DOI: 10.6023/cjoc201801003 摘要 (1232) PDF (1322KB)(2323) 可视化 “受阻路易斯酸碱对(FLP)”是最近十几年提出的一个崭新的化学理论.由于其独特的化学特性,受阻路易斯酸碱对在非金属催化体系中占据了一席重要的位置.受阻路易斯酸碱对具有活化小分子的特征,包括氢气、烯烃、炔烃、二氧化碳、环醚、硅烷等在内的小分子都可以利用受阻路易斯酸碱对体系进行活化,这为发展主族元素参与的催化反应打开了新思路.综述了受阻路易斯酸碱对的结构和反应特征,并介绍了近年来关于受阻路易斯酸碱对催化活化小分子的反应. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 有机硅金属试剂在碳硅交叉偶联应用研究进展 王明凤, 余茂栋, 王文蜀, 林伟立, 罗斐贤 有机化学 2019, 39 (11): 3145-3153. DOI: 10.6023/cjoc201904024 摘要 (1203) HTML (48) PDF (596KB)(2104) 可视化 有机硅化合物因其特殊的性质广泛应用于合成化学、医药、农药和材料等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,交叉偶联构建碳硅键,特别是构建C(sp3)-Si键取得突破性进展,引起广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.从极性反转的硅亲核试剂即有机硅金属试剂角度,总结近些年来有机硅金属试剂参与交叉偶联合成有机硅烷研究进展.有机硅硼试剂、有机硅镁试剂、有机硅锌试剂、联硅试剂、有机硅铝试剂和有机硅锂试剂等六方面总结各类金属试剂在碳硅键偶联的进展. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 叔膦介导的叠氮化合物与不饱和酮的连续Staudinger/Aza-Michael加成反应合成β-氨基取代酮类化合物 丛甜甜, 王华敏, 刘媛媛, 吴海虹, 张俊良 有机化学 2019, 39 (8): 2157-2165. DOI: 10.6023/cjoc201906005 摘要 (1193) PDF (624KB)(1375) 可视化 以叔膦为介导,水为添加剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中,叠氮化合物与三氟甲基取代α,β-不饱和酮为原料,发生连续Staudinger/Aza-Michael加成反应.所开发反应可以中等到优秀的收率(最高96%)获得氢胺化产物,并且能够实现克级规模制备目标产物.此方法有广泛的底物范围(30个底物).核磁共振磷谱监测实验验证了反应的启动步骤是叠氮与叔膦的Staudinger反应. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 镍催化下一溴二氟甲烷对(杂)芳基溴代物的二氟甲基化反应 高兴, 何旭, 张新刚 有机化学 2019, 39 (1): 215-222. DOI: 10.6023/cjoc201808014 摘要 (1128) PDF (490KB)(1471) 可视化 二氟甲基取代的(杂)芳烃化合物由于二氟甲基的独特性质越来越受到了化学家和药物学家的广泛关注.在过去的几年中,大量合成该类化合物的方法不断被发展,但这些方法中大多使用了价格昂贵的需要多步合成的二氟甲基化试剂,从而制约了其广泛应用.因此,发展以廉价易得的二氟甲基化试剂为氟源制备二氟甲基(杂)芳烃化合物的方法是十分必要的.以廉价易得的溴二氟甲烷(BrCF2H)为二氟甲基化试剂,发展了镍催化下(杂)芳基溴代物与BrCF2H的偶联反应.该反应高效温和,底物普适性好,官能团兼容性优秀,并且可以克量级合成,为合成二氟甲基(杂)芳烃化合物提供了一种高效简洁、廉价的方法.初步机理研究表明,该反应经历了一种镍催化的还原偶联历程. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 氟硼荧类亲水性生物荧光探针的研究进展 卢博为, 孟舒献, 冯亚青 有机化学 2018, 38 (2): 350-362. DOI: 10.6023/cjoc201706018 摘要 (1124) PDF (829KB)(1596) 可视化 氟硼荧(BODIPY)类亲水性生物荧光探针近年来在结构优化和功能修饰方面取得了长足进步,因其水溶性修饰方法的不断优化,在活体生物荧光成像领域的应用研究日趋活跃,逐步成为新一代高性能生物成像材料.以水溶性修饰方法为主线,按照离子型、中性、两亲性BODIPY亲水性生物荧光探针分类,系统综述了近年来,重点是2006年以来BODIPY类亲水性荧光染料在生物体内各类必需及致病化学成分检测、癌细胞早期发现和干预、药物递送示踪、特定细胞器标记、胞内各类生物化学反应和性质变化实时监测、光动力治疗等多项生物学和医学领域的应用及研究进展,归纳了各类水溶性修饰方法的优劣及现阶段研究中存在的主要问题,并提出了未来发展方向. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: Baidu(1) CSCD(1) 综述与进展 芳基硼酸类化合物合成研究进展 徐玉良, 方浩 有机化学 2018, 38 (4): 738-751. DOI: 10.6023/cjoc201709045 摘要 (1050) PDF (846KB)(2118) 可视化 芳基硼酸(酯)不仅是有机合成中的重要中间体,而且在生物学、医学及材料科学中有着广泛的应用.综述了近年来其合成方法学的研究进展,着重说明钯催化剂在氯代芳杂环及大位阻底物结构中硼基化的应用,并介绍了镍、铜、锌、铁、铑、钴等金属催化剂和非金属催化的芳基硼基化,以及光诱导合成芳基硼酸的反应. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 过渡金属促进三氟甲基化反应的研究进展 陈董涵, 杨文, 姚永祺, 杨新, 邓颖颍, 杨定乔 有机化学 2018, 38 (10): 2571-2589. DOI: 10.6023/cjoc201803045 摘要 (1005) PDF (956KB)(2718) 可视化 近年来,过渡金属促进三氟甲基化反应得到了快速发展.从促进三氟甲基化反应的过渡金属种类出发,综述了近几年来银、铁、钯、镍、铑和钴促进三氟甲基化反应的研究进展,并对部分反应可能的机理进行了讨论. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 手性诱导构建磷手性中心不对称合成有机磷功能化合物研究进展 刘双, 李玉明, 王典, 魏榕, 苗志伟 有机化学 2018, 38 (2): 341-349. DOI: 10.6023/cjoc201708040 摘要 (979) PDF (594KB)(1720) 可视化 有机磷化学是有机化学和生命科学研究的重要分支,具有磷手性中心的有机磷化合物在医药、农药、材料和不对称合成等研究领域中具有广泛的应用.利用自然界广泛存在的天然手性化合物作为手性诱导试剂,通过相应的化学转化可以高效合成具有光学活性的磷手性有机磷功能化合物.综述了近年来利用薄荷醇、金雀花碱、麻黄碱和碳水化合物等天然产物作为手性诱导试剂,不对称合成磷手性有机磷功能化合物的研究进展. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: Baidu(3) CSCD(1) 研究论文 有机磷催化γ-甲基联烯酸酯[3+2]环化反应 马蓉, 宋格格, 奚秋贞, 杨柳, 李二庆, 段征 有机化学 2019, 39 (8): 2196-2202. DOI: 10.6023/cjoc201901040 摘要 (979) PDF (508KB)(844) 可视化 在有机磷催化下,γ-甲基联烯酸酯和烯基茚二酮经过[3+2]环加成反应,以中等到较好的产率、高化学选择性和非对映选择性形成一系列官能团化的螺环化合物.该反应具有操作简单、反应条件温和和底物适用性广等优点.需要指出的是,使用简单易得的PPh3作为催化剂,就能实现完全的α-区域选择性加成的环化产物. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 NaBH4/I2介导的醇的碘化反应 樊正宁, 张博, 席婵娟 有机化学 2019, 39 (8): 2333-2337. DOI: 10.6023/cjoc201903036 摘要 (956) PDF (496KB)(880) 可视化 有机碘化合物在有机合成中具有重要作用,可用于碳-碳键和碳-杂原子键的形成反应中,发展有机碘化物的高效制备尤为重要.报道了一种利用廉价、安全和易得的硼氢化钠和碘单质在1,4-二氧六环中将醇类化合物转化为对应碘化物的反应.该方法对于苄醇类化合物和烷基醇类化合物十分有效,而烯丙基类醇和二级三级醇则不反应. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 手性螺环骨架硼烷催化酮的不对称硅氢化反应 王桥天, 韩彩芳, 冯向青, 杜海峰 有机化学 2019, 39 (8): 2257-2263. DOI: 10.6023/cjoc201903076 摘要 (924) PDF (552KB)(1111) 可视化 受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是目前合成化学的前沿挑战性研究领域之一,为非金属催化的氢化和Piers-type硅氢化反应提供了非常有效的途径.近年来,相关研究取得了重要的研究进展,但是相应的不对称反应发展比较缓慢.缺乏高效、高选择性的手性催化剂仍然是制约这一领域快速发展的重要因素.手性螺环是配体设计中的优势骨架.基于前期所发展的联萘骨架手性FLP催化剂及其在不对称催化氢化和硅氢化反应的应用,设计并合成了基于手性螺环骨架的手性双烯,通过与HB(C6F5)2的硼氢化反应原位制备了新型手性硼烷路易斯酸.利用其与三叔丁基膦形成的手性受阻路易斯酸碱对催化剂,成功地实现了简单酮的不对称Piers-type硅氢化反应,反应的对映选择性最高可达90%. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 碱土金属促进氢官能团化反应的研究进展 李园园, 程玉华, 单春晖, 张敬, 徐冬冬, 白若鹏, 屈凌波, 蓝宇 有机化学 2018, 38 (8): 1885-1896. DOI: 10.6023/cjoc201804031 摘要 (922) PDF (780KB)(1369) 可视化 碱土金属及其化合物由于其储量丰富、成本低而被应用于催化反应中.近年来,碱土金属催化脱氢偶联反应、硼氢化反应、氢膦化反应、氢胺化反应以及氢化硅烷化反应等被关注和研究,无论在实验还是原理上都取得了大量的进展.针对这类反应及其机理进行总结归纳,从而完整描绘了碱土金属在氢化或脱氢反应中起到的作用.这类反应中,往往都涉及到碱土金属氢化物作为活性物种,反应过程中都要经历碱土金属氢共价键的形成和断裂.通过对这些反应的分类和讨论,从整体上认识了这类反应的反应条件和反应历程,为今后设计碱土金属催化剂和同类型反应的催化循环提供了指导. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(2) 综述与进展 基于烯基叠氮合成含氮杂环化合物的研究进展 王钰莹, 刘莉, 王也铭 有机化学 2018, 38 (5): 1009-1028. DOI: 10.6023/cjoc201711043 摘要 (908) PDF (1134KB)(1383) 可视化 自1910年首次被报道以来,烯基叠氮类化合物受到了化学工作者们广泛的关注.作为一类重要的有机合成中间体,尤其是在过渡金属催化下合成氮杂环类化合物方面,烯基叠氮类化合物有着广泛的应用.主要综述了烯基叠氮类化合物在构建含氮杂环化合物领域的研究进展. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(1) 综述与进展 α-芳基烯基叠氮参与的含氮杂环化合物合成研究进展 严珺, 姬晓悦, 花书贵, 王静 有机化学 2018, 38 (4): 791-801. DOI: 10.6023/cjoc201709025 摘要 (887) PDF (599KB)(1395) 可视化 含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、药物化学和材料化学中.α-芳基烯基叠氮因其结构中烯烃与叠氮相连而具有独特的性质,能够充当亲电试剂、亲核试剂或自由基接受体.此外,能通过多样的反应途径生成高反应活性的中间体,为发展新颖的反应提供了可能.近年来,越来越多的化学家们利用α-芳基烯基叠氮作为关键的三原子合成子构建了各种结构复杂的含氮杂环化合物.系统地介绍近年来利用α-芳基烯基叠氮制备各种N-杂环化合物的进展,总结归纳各反应机理、反应特点和应用研究,为合成含氮杂环化合物的研究提供帮助. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 膦催化水杨醛亚胺与马来酰亚胺的[4+1]环化反应及螺[苯并呋喃-2,3'-吡咯烷]衍生物的合成 杨梅, 曹仕轩, 贺峥杰 有机化学 2019, 39 (8): 2235-2242. DOI: 10.6023/cjoc201904041 摘要 (833) PDF (495KB)(953) 可视化 报道了一个膦催化水杨醛亚胺与马来酰亚胺的[4+1]环化反应,以44%~99%收率生成螺[苯并呋喃-2,3'-吡咯烷]衍生物.产物包含一对可经硅胶柱层析分离的syn和anti异构体(dr 1.6∶1~5∶1),由此提供了合成螺[苯并呋喃-2,3'-吡咯烷]简单有效的方法.该反应起始于PPh3与马来酰亚胺原位形成非烯丙基磷叶立德活性中间体,经亲核加成/分子内取代的串联过程完成,代表了新的一例经此类磷叶立德完成的膦催化[4+1]环化反应. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 低价碘催化的氧化偶联反应研究进展 闫溢哲, 崔畅, 李政 有机化学 2018, 38 (10): 2501-2518. DOI: 10.6023/cjoc201805016 摘要 (829) PDF (1059KB)(1338) 可视化 近年来,低价碘催化的氧化偶联反应取得了迅猛的发展,已经成为了一种构建C—C、C—O、C—N、C—S、C—P键及其它化学键的有效方法.与过渡金属催化的氧化偶联反应相比,反应无需过渡金属且条件温和,解决了过渡金属催化剂的高成本和毒性问题,符合绿色化学的要求.因此,碘催化已经引起了化学合成工作者越来越多的重视.综述了2010年至今低价碘催化氧化偶联领域所取得的研究成果,并对该领域进行了展望. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(2) 研究论文 五氟乙基硫叶立德:一类新的亲电五氟乙基化试剂 刘亚飞, 葛航铭, 吕龙, 沈其龙 有机化学 2019, 39 (1): 257-264. DOI: 10.6023/cjoc201807018 摘要 (826) PDF (461KB)(706) 可视化 发展了两个基于硫叶立德骨架的亲电五氟乙基化试剂,其合成高效简洁、固体状态下稳定而溶液中反应活性高.在温和条件下,该试剂可以与β-酮酸酯、芳基/杂芳基碘化物以及富电子芳烃反应高产率地得到相应的五氟乙基化产物. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 碘/碘化亚铜介导的烯酰胺氧化环化反应合成多取代噁唑 于文全, 常俊标 有机化学 2018, 38 (1): 215-220. DOI: 10.6023/cjoc201708009 摘要 (805) PDF (485KB)(592) 可视化 开发了一种简洁、高效的碘/碘化亚铜介导分子内氧化性C—O键构建反应用于噁唑类化合物的合成.在优化的反应条件下,通过对易得的烯酰胺类底物进行氧化环化可以合成各种芳基、烷基、酰胺基、酯基以及酰基等基团取代的噁唑衍生物. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(2) 综述与进展 碱土金属有机氢化物的研究进展 石向辉, 刘知洲, 程建华 有机化学 2019, 39 (6): 1557-1567. DOI: 10.6023/cjoc201903043 摘要 (780) PDF (1525KB)(1092) 可视化 碱土金属(Mg,Ca,Sr,Ba)越来越引起大家的兴趣,这是由于它们价格低廉、无毒,可以替代许多有机催化和化学计量反应中昂贵的过渡金属.随着碱土金属离子半径的增大(Mg2+2+2+2+),碱土金属有机氢化物的离子性以及键长增加,键能降低,相应的金属氢化物更易发生Schlenk重排生成不溶无机盐[AeH2]∞(Ae=Mg,Ca,Sr,Ba),限制了其发展.近年来,人们通过选择合适的配体,合成并表征了一系列碱土金属有机氢化物,择优研究了它们与小分子的有机反应.碱土金属有机氢化物研究的最新进展将被详细介绍. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 KIO3促进的直接合成硫化或磺酰化吡唑啉酮及其抗菌活性 董道青, 陈文静, 陈德茂, 李丽霞, 李光辉, 王祖利, 邓企, 龙姝 有机化学 2019, 39 (11): 3190-3198. DOI: 10.6023/cjoc201904070 摘要 (766) HTML (5) PDF (549KB)(808) 可视化 A facile and efficient method for the synthesis of sulfonated or sulfenylated pyrazolones catalyzed by KIO3 was established. A variety of desired products were obtained in moderate to high yields. This methodology could be conducted under mild reaction conditions without requiring any metal. Control experiments showed that the mechanism of this reaction was different from previous KIO3-catalyzed reactions. Some of these desired products showed high inhibitory activity against V. mali and B. cinerea. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 杂环膦亚胺钛配合物的合成及催化乙烯聚合 王铁石, 陈建军, 叶霖, 张爱英, 冯增国 有机化学 2018, 38 (8): 2151-2160. DOI: 10.6023/cjoc201803035 摘要 (736) PDF (1372KB)(698) 可视化 首先合成单取代和双取代杂环膦化合物R-PPh2[R=2-吡啶基(3a),2-噻吩基(3b),2-呋喃基(3c)]和Ph2P-R'-PPh2[R'=2,6-吡啶基(6a),2,5-噻吩基(6b),2,5-呋喃基(6c)].然后与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应生成相应的杂环膦亚胺配体R-PPh2(NSiMe3)和(Me3SiN)Ph2P-R'-PPh2(NSiMe3).最后与环戊二烯三氯化钛反应脱去三甲基氯硅烷后得到具有烯烃聚合催化活性的杂环膦亚胺钛配合物.所有配合物结构都经过核磁的确认,为了进一步确定配合物分子结构,利用单晶X射线衍射解析了所有钛配合物的晶体结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)活化作用下,双钛中心配合物6a~6c比单钛中心类似配合物3a~3c表现出更高的催化乙烯聚合活性,所得聚合物具有较宽分子量分布呈双峰分布,6b在较低聚合温度下就可以制备超高分子量聚乙烯. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 邻碳硼烷与不饱和化合物环加成反应的实验和理论研究进展 母伟花, 程瑞姣, 尚英伟, 贺仁泽, 李冬丽, 傅冕 有机化学 2018, 38 (6): 1327-1340. DOI: 10.6023/cjoc201712044 摘要 (721) PDF (733KB)(964) 可视化 邻碳硼烷及其所衍生的邻碳硼炔化合物能够与多种不饱和化合物发生环加成反应转化为结构新颖的功能碳硼烷衍生物.这些功能碳硼烷衍生物在硼中子捕获疗法、催化合成、药物设计等诸多领域都有着广阔的应用前景.近年来,人们在邻碳硼烷和邻碳硼炔的官能化领域取得了显著成就,尤其在反应条件优化、反应选择性控制、反应机理研究等方面取得了明显进步.对近十年以来国内外课题组在邻碳硼烷与炔烃、烯烃、多环或杂环芳烃等不饱和化合物的环加成反应领域所取得的实验研究成果进行了总结,并对邻碳硼炔参与的[2+2+2]、[2+2+1]、[2+2]、[3+2]、[4+2]、[5+2]等环加成反应的实验和理论研究成果、尤其是反应机理作了详细介绍,最后对该领域的发展前景进行了展望. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 N-氟代双苯磺酰胺作为氧化剂制备二硫化合物的研究 景丽, 金辉, 管玫, 武潇华, 王乾韬, 吴勇 有机化学 2018, 38 (3): 692-697. DOI: 10.6023/cjoc201709039 摘要 (712) PDF (437KB)(796) 可视化 建立了一种以N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)为氧化剂合成二硫化合物的新方法.该方法反应温和、操作简便、反应时间短并无过度氧化的副产物(亚砜或砜类化合物)生成. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 邻三氟甲磺酸酯基取代二芳基碘盐的合成及其抑菌活性研究 崔丽媛, 陈煌冠, 马静怡, 韩建伟, 王利民 有机化学 2019, 39 (1): 270-276. DOI: 10.6023/cjoc201808043 摘要 (709) PDF (1796KB)(1024) 可视化 二芳基碘盐具有潜在的生物活性.合成了13种邻位三氟甲磺酸酯基取代的线性二芳基碘盐,利用核磁共振谱和质谱表征了它们的结构.通过微量肉汤稀释法测试该系列化合物的最低抑菌浓度(MIC),结果表明含氟基团取代的二芳基碘盐对于大肠杆菌(E.coli)、金黄色葡萄球菌(S.aureus)和枯草芽孢杆菌(B.subtilis)具有良好的抑菌性.其中,化合物(3-氟苯基)(2-(((三氟甲基)磺酰基)氧基)苯基)三氟甲磺酸碘盐(1)对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的MIC值分别为16,4,4 μg·mL-1,明显低于市售抗菌剂卡松(异噻唑啉酮).此外,扫描电子显微镜(SEM)结果显示,该二芳基碘盐能够明显诱导细菌死亡;细胞试验结果显示在体外条件下,化合物1与市售卡松对Hela细胞的生长影响相当,是一种低毒性的抗菌剂. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 苯乙烯的氧化三氟甲硫基化反应 王建勇, 马岚, 李彦, 王细胜 有机化学 2019, 39 (1): 232-237. DOI: 10.6023/cjoc201807052 摘要 (700) PDF (513KB)(868) 可视化 使用稳定易得的三氟甲硫基银作为“三氟甲硫基”源,通过苯乙烯的三氟甲硫基化/氧化反应,合成了一系列多取代α-三氟甲硫基苯乙酮.以二甲基亚砜和氯仿的为溶剂,过硫酸钾为氧化剂,通过自由基历程进行双官能化反应,在温和条件下,以中等到良好的收率实现了一系列不同取代的苯乙烯的氧化三氟甲硫基化的高效转化,为α-三氟甲硫基苯乙酮的合成提供了一种简单、步骤经济的有效合成方法. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 铜催化的芳基炔酮的羟化三氟甲硫基化反应 胡娟娟, 黄焰根, 徐修华, 卿凤翎 有机化学 2019, 39 (1): 177-182. DOI: 10.6023/cjoc201808041 摘要 (700) PDF (452KB)(831) 可视化 近年来通过双官能团化的策略来制备含氟化合物已经成为氟化学研究的热点.报道了一例铜催化的芳基炔酮的羟化-三氟甲硫基化反应来合成相应的含三氟甲硫基的烯醇.铜盐和溶剂对于该反应产率的影响非常关键.在最优条件下,一系列含三氟甲硫基的烯醇以中等到良好的产率被制备出来,并且各种官能团能够在该反应中很好地兼容. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 多取代烯丙基硅化合物的立体选择性合成研究 姜铨, 何玲, 李卫东 有机化学 2019, 39 (12): 3454-3459. DOI: 10.6023/cjoc201904081 摘要 (699) PDF (492KB)(894) 可视化 烯丙基硅化合物是一类重要的有机合成中间体,能参与多种类型的化学转化反应,被广泛应用于C—C键构建和复杂化合物的合成反应中,探索官能化烯丙基硅化合物的立体选择性合成对丰富有机合成方法学研究有重要意义.利用有机硅取代的环丙基三级醇化合物的Julia烯烃化反应,得到了一系列新型的烷氧甲基取代的高碘代烯丙基硅化合物.相对于烷基取代的三级醇底物,芳基取代的三级醇底物能得到立体选择性更好的产物. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 膦催化α'-亚甲基环戊烯酮的形式[6+2]环加成反应 石崇慧, 肖本现, 杜玮, 陈应春 有机化学 2019, 39 (8): 2218-2225. DOI: 10.6023/cjoc201903061 摘要 (699) PDF (576KB)(589) 可视化 采用三环己基膦活化α'-亚甲基环戊烯酮底物,通过质子转移使得反应位点迁移,促进远端γ-位与2-烯基-1,3-茚二酮化合物发生分子间Rauhut-Currier类反应,并进一步在β'-位发生分子内Michael加成,从而实现了形式[6+2]环加成反应,以中等至良好收率以及优秀的非对映选择性构建了一系列多取代双环并螺1,3-茚二酮骨架.该反应策略拓展了传统Rauhut-Currier反应的常规反应模式,而该新颖的[6+2]环加成反应途径也有望在有机合成中得到更多的应用. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 四丁基碘化铵促进芳基磺酰肼和4-羟基香豆素的硫醚化反应 朱福元, 王彦梅, 何明闯, 严兆华, 林森 有机化学 2019, 39 (4): 1175-1180. DOI: 10.6023/cjoc201810005 摘要 (697) PDF (844KB)(1009) 可视化 芳基磺酰肼在四丁基碘化铵/盐酸体系作用下和4-羟基香豆素发生硫醚化反应,以65%~94%的产率得到了一系列3-芳巯基-4-羟基香豆素化合物.该方法具有较广的底物普适性、原料来源广泛且易得、操作简便和产物产率高等优点. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 膦烯化合物的合成及应用研究进展 黄海洋, 丁海新, 徐双双, 柏江, 肖强 有机化学 2019, 39 (5): 1263-1276. DOI: 10.6023/cjoc201811038 摘要 (696) PDF (810KB)(963) 可视化 含有P=C双键膦烯化合物在均相催化、有机光伏材料、有机光电材料和纳米功能材料等领域有着重要的潜在应用价值,但是由于合成难度大和结构稳定性差等原因,其研究进展一直较为缓慢.从膦烯化合物的性质、合成方法及应用等方面系统总结了近几十年来膦烯化合物的研究进展,为从事相关研究的科学家提供参考. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(1) 研究简报 五配位氧磷烷分子间配体交换反应-RNA水解和融合过程的化学模型 王珣, 陈苏, 吴翊乐, 王晓宇, 唐果, 刘艳, 许鹏翔, 高祥, 赵玉芬 有机化学 2019, 39 (8): 2311-2316. DOI: 10.6023/cjoc201905007 摘要 (690) PDF (2412KB)(737) 可视化 具有五元环和三配体结构的五配位氧磷烷(ab2)在碱催化条件下自发进行分子间的配体交换反应,产生不同配体组合的全部三种五配位氧磷烷(a3,b3和a2b).如果把其中a3与b3作为父代分子,其配体交换产生的五配位氧磷烷a2b和ab2可以视作子代分子,从而自发实现了分子结构的多样化.因此,五配位氧磷烷分子间配体交换反应可以作为研究生命过程中具有五配位磷中间体结构化学性质的模型,对理解基因转录和生命信息储存等过程中涉及的RNA分子剪接、水解和融合等重要生命过程的分子机制提供了重要依据. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 跳至 页 第1页 共2页 共66条记录 首页 上一页 下一页 尾页