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本文综述了中国金属有机化学的进展. 第一部分是主族元素金属有机化学, 它包括有机硅, 硼, 砷和锡的化学.第二部分是过渡金属有机化学, 包括过渡金属有机络合物的合成, 结构和反应;过渡金属有机络合物在有机合成中的应用;均相催化和小分子活化.综述引用文献383篇.
讨论了某些香茶菜属植物中的贝壳杉烯(ent-Kaurene)及B-闭联贝壳杉烯(B-Seco-Kaurene)等化合物中的α-亚甲基环戊酮,α-亚甲基五员内酯环,α-亚甲基六员内酯环以及含有两个sp^2杂化碳原子的五员环等结构, 由于它们具有一定的内应力而导致化合物的化学活性提高, 它可能与抗肿瘤活性之间有一定关系.
合成了四个4'-苯多烯酰基苯并15-冠-5和一个4'-苯酰基苯并15-冠-5等五个三岔共轭化合物. 测定了它们的电子吸收光谱, 红外光谱.并用同系因子考查了这类三岔共轭体系的同系递变关系. 用相似三角形法计算的较短分岔基团苯并15-冠-5的代基当量值△N5为0.854.这表明苯并15-1冠-5不仅起代基作用而且它与羰基之间还有一定的共轭作用, 约相当于一个双键.此外, 还合成了四个3'.4'-二甲氧基苯多烯酮类化合物, 将它们的电子光谱与冠醚查耳酮类化合物的进行了比较.
以表雄酮为原料, 由中间体3β-羟基-5α-雄甾-16-烯合成3β,17α-二羟基-16α-氨基-5α-雄甾烷和它的16β-氨基异构体;由中间体3β-羟基-16α-溴-5α-雄甾-17-酮合成3β,17β-二羟基-16α-氨基-5α-雄甾烷和它的16β-氨基异构体.上述四个立体异构体均通过化学转化以及波测试谱确证了其构型.
Treating (C2F5)2C(CF3)C(CF3):CFCF3 with aqueous Me4NOH in the presence of NEt3 at 0-5?or at reflux gave (C2F5)2C(CF3)C(CF3):C(CF3)ONEt3 or (C2F5)2C(CF3)CH:C(CF3)ONEt3 which were treated with Br in CH2Cl2 to give (C2F5)2C(CF3)CH(CF3)COCF3 or (C2F5)2C(CF3)CHBrCOCF3 resp.
Fluoroalkylpyrroles I (n = 4,6,8) were regioselectively prepared by alkylating pyrrole with Cl(CF2)nI (II; same n) in the presence of stoichiometric amts. of Cu. Tetrahydrofurans III (n = 4,6) were also obtained when the reaction of II (n = 4,6) with pyrrole was carried out in the presence of the radical trap (CH2:CHCH2)2O.
The crystal structure of the title compound (I) was determine The two fused five-membered rings of the mol. formed two sep. perfect planes and the dihedral angle between the two planes was 117.3?
本文用Rekker提出的巯水碎片常数(F)对逆向薄层色谱Rm值进行了多项式相关分析, 发现F能够更确切地描述逆向薄层色谱中有机分子间的巯水亲脂作用, 比用Hansch常数时要好得多.
The electronic spectra of the title compounds I (R = H, Me3C) in twenty one solvents were studied. The influence of the solvents on the shapes and intensities of the fluorescence emission spectra was greater than that on the UV absorption spectra of the compounds
本文报道以固体碱金属碳酸盐为碱, 在无溶剂, 无催化剂条件下的乙酰乙酸乙酯固-液相烃化反应. 反应操作简便, 产物易控制在C-单取代阶段. 并讨论了影响C-/O-以及反应速度的因素.
甲氧羰基亚甲基三苯基膦与2-全氟炔腈在常温下反应生和Ph3P=C(COOCH3)C(Rf)=CHCN的混合物, 低温下(-78℃)反应仅生成后者.对反应机理作了推测.
应用14个镧系元素(III)对有机化合物中的磷和氟进行了测定, 阐明了影响测定的因素. 测定的误差:磷为±0.20%,氟为±0.30%.
5α-雄甾-16-烯-3β-对-甲苯磺酸酯(1a)和亚硝酸钠在二甲基甲酰胺(DMF)中加热反应, 可生成5α-雄甾-16-烯3α-醇(2a)及其甲酸酯(2b)和5α-雄甾-16-烯-3-酮(3)等产物. 由于DMF参与了反应, 所以推测这是一种溶剂解反应, 并对反应机理进行了讨论.
本文报道了五种新型的4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物.并经元素分析, 红外光谱及电子自旋共振波谱确证了它们的结构.药理实验表明,化合物对L7712白血病细胞具有一定的抑制作用.
A review with 32 refs. on the preparation and reactions of isochroman-4-one derivatives
A review with 16 refs. on thallation and its application in organic synthesis.s
Treating 2,4-(H2N)RC6H3CO2H (R = H, Cl) with Vilsmeier reagent gave quinazolinones I (R1 = OH, Me3N).
本文综述了β-羧基乙基锗倍中氧化物及其衍生物的生物活性, 合成方法以及该领域最新研究动向.
本文综述了碳苷类化合物的合成方法, 并讨论了与合成有关的产物分离, 构型测定等问题.
对三种β-二酮类化合物的光异构化反应进行了研究, 并对它们在光照后产生单重态氧的能力进行了测定.该类化合物产生单重态氧的能力与其光异构化为酮式结构的能力成正比, 因此凡易于进行光酮化反应的体系, 可作为光敏化剂, 而不易于进行该反应者, 可作为光稳定剂.
通过(μ-巯基)(μ-烃硫)六碳基二铁与酰卤的亲核取代反应,合成了通式为(μ-CH3COS)(μ-RS)Fe2(CO)6的九个铁硫原子簇络合物.经元素分析, IR及^1H NMR光谱证实了所有这些络合物的结构和构象. 并简要地讨论了酰氯的反应活性及三乙胺在反应中的作用.
用乙醇作溶剂, 在哌啶存在下, 通过2,3,3-三甲基-N-(β-羟乙基)吲哚啉碘化物(1)与3-或5-硝基水杨醛反应, 分别制得螺环异构体6-或8-硝基吲哚啉螺苯并吡喃(2a),(2b).它们再进一步与异氰酸苯酯进行加成反应, 合成一对新螺环异构体;将2a与2b分别和2,4-二异氰酸甲苯酯(TDI)反应, 合成一对新双螺环异构体它们中有四个是光致变色化合物;二个是热致变色化合物.
本文合成了六种新的二茂镱苯甲酸衍生物:Cp2YbOCOC6H4(o-OC2H5),Cp2YbOCOC6H4-(o-OCH2CH2CH3),Cp2YbOCOC6H4(o-Cl),Cp2YbOCOC6H4(o-Br),Cp2YbOCOC6H4(o-I)及Cp2YbOCOC6H4(o-NHC6H5).这些化合物经元素分析, 红外光谱, 质谱及光电子能谱鉴定, 确证为羧酸阴离子与二茂镱的桥式配位二聚体结构. 分子中苯甲酸阴离子的邻位取代基上的配位原子(O,Cl,Br,I,N)与镱均有微弱的络合.这些化合物在空气中均较它们的母体(CP2YbOCOC6H5)稳定.
本文报道三丙胺在6-13伏电解电压下进行电化学氟化的实验结果. 氟化产率为60%, 全氟三丙胺含量为68%.研究了纯化过程中副产物的化学转化和有关组分的化学结构.电解氟化产物以氢氧化钾-乙醇溶液处理, 留有残余氢的副产物其氢原子位于邻近N的C原子上, 说明电化学氟化主要按离子(ECbECn)机制进行. 在我们的电解氟化条件下, 一些叔胺的产率较文献报道为高.
通过2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐与取代双亚苄基丙酮在异戊醇中的反应,合成五种新的6-(4-取代苯乙烯基)-8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐[R=H(3a),Cl(3b),Br(3c),MeO(3d),Me2N(3e)].
醋酸铜作催化剂时, 芳香族二醛肟在3-甲氧基丙腈中加热脱水可生成相应的二腈, 产率较高.3-甲氧基丙腈既作为溶剂, 又是水的接受剂.
在三乙胺中, 通过氟烷基磺酰氟与酚类化合物反应, 可得到较高产率的氟烷基酸苯酯. 这些酯都是新化合物.
2-呋喃基锂与(N,N-二乙胺基)二氯硼烷的反应是以三烃基化的方式发生, 因而可用于制取三(2-呋喃基)硼烷, 并可以得到乙醇胺配合物1的稳定形式. 乙醇胺合三(2-呋喃基)硼烷(1)可在稀酸中游离出三(2-呋喃基)硼烷, 可与吡啶形成吡啶合三(2-呋喃基)硼烷2;化合物1中的呋喃环被8-羟基喹啉或8-羟基喹哪啶裂开以后,分别形成含B-N内配键的二呋喃基硼螯合物3及4,化合物1-4均经元素分析及有关波谱鉴定.
A review with 26 refs.
A spherical glass container (diam. ~28 cm, vol. ~10 L) was made which was used for O-sensitive organic compounds such as bis(methylcyclopentadienyl)yttrium chloride to make pellets in the absence of O for IR spectra measurements. The glass container was also useful for the medical or biolog. operations under aseptic conditions and nonpoisonous environment.
激子手性法是圆二色谱领域内,近一,二十年内发展的一种测定有机化合物绝对构型的可靠方法.本文对其基本原理及规律作一简要介绍.并以邻二醇,共轭烯酮,共轭二烯及丙烯醇为例,介绍本法在测定绝对构型中的应用.此外,本法也可用于糖类的结构研究.
发式氢化茚酮是全合成甾体的合成子.本文综述了五种合成方法:即分子内Diels-Alder反应;分子内Michael反应;联合Cope-Claisen重排;Lewis酸催化环合γ,δ-不饱和羰基化合物以及二环庚烷的裂解.
2-苯甲酰基亚甲基-3-三苯胂叉琥铂酸二甲酯(5)是苯甲酰基亚甲基三苯胂与丁炔二羧酸二甲酯在无水THF中的加成产物.其晶体和分子结构用X射线衍射方法测得.晶体黄色,属三斜晶系,空间群为PI,晶胞参数:a=10.093(2),b-10.668(2),c=13.547(2)A,α=92.86(1),β=103.49(1),γ=106.30(1)",Z=2.用四圆衍射仪收集得独立可观察衍射3548个.用直接法解出结构,全矩块最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.046,该分子中As-C(19)(亚甲基碳)键长为1.877A,C(19)-C(20)键长为1.409A,C(19)-C(29)键长为1.447A,表明形成了分叉的共轭体系.
通过2-和4(或5)-咪唑基甲醛分别与吡咯缩合,合成了meso-四(2-咪唑基)卟啉和meso-四[4(或5)-咪唑基]卟啉,并考察了它们的水溶性质.最后用这种四咪唑基卟啉制备了10种金属卟啉配合物.
用IR,NMR和X-射线晶体衍射分析了从佛手中分离出来的两个柠檬油素二聚体,证明它们的化学结构分别是顺式头-尾-3,3',4,4'-柠檬油素二聚体(1)和顺式头-头-3,3'-4,4'-柠檬油素二聚体(2),通过光反应从柠檬油素制备了1和反式头-头-3,3',4,4'-柠檬油素二聚体(3).
本文报道NaBH4-CoCl2可使氧化苯乙烯类化合物发生区域选择性开环,主要生成β-苯乙醇生物对于氧化二苯乙烯类化合物,由于受到苯环的空间阻碍,使其开环能力减弱,如反式氧化二苯乙烯比顺式异构体更难于开环.
本文合成了六个1-杂环芳酰氧基杂氨硅三环和三个1-杂环芳酰氧甲基杂氮硅三环,这些化合物均未见文献报道.通过1H NMR,IR和X射线衍射的方法,确证上述化合物为五配位络构,分子内的N→Si配键强度较大.这是一类低毒或中毒化合物.