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本文将有机金属化合物的价电子计数法划分为两类, 即中性配位体法和封闭壳层配位体法. 将(9N-L)结构规则修改为(9N-L+p)规两, 并稍加推广, 可适用于有机化合物、有机金属化合物、各类原子簇(包括多核有机金属化合物)、硼烷及多层夹心化合物等.
本文报道有机盐和各种不同的醛在固-液相转移条件下, 以碳酸钾为碱, 简便合成共轭不饱和醛、共轭不饱和酮以及共轭不饱和酰胺.以此合成方法, 还合成了一些具有生物活性的天然产物. 该合成方法操作简便, 反应条件温和, 产物高度立体选择性, 产率优良, 这为多烯醛, 多烯酮, 多烯酰胺以及有关天然产物的合成提供了实用途径.
合成了十三个未见报道的5-苯基-2-(2'-苯基唑基-5')1,3,4-二唑及其5-对位取代苯基衍生物. 测试了它们的紫外光谱、荧光光谱、荧光量子产率和激光转换效率, 发现化合物的γmax^u^v和νmax^u^v与Hammett取代基常数|σρ^+|有线性关系, 化合物分子受激发后结构的平面性增加.
在三氟乙酸(TFA)作用下, 烯胺酮与烯胺酯的[3C+3]交叉缩合反应, 主要形成2-胺基-4,6-二甲基苯甲酸甲酯(3). 讨论了三氟乙酸用量及不同的烯胺酮对[3C+3C]缩合反应中3的收率和产物分配的影响. 烯胺酮在三氟乙酸作用下, 可在温和的条件下自缩合, 产物易于纯化.
用在线富集-HPLC法测定水溶液中多环芳烃. 先使样品中的组分浓缩一支短的富集柱上, 然后切换阀门, 将富集物洗脱到反相HPLC体系中分离. 并用紫外和荧光检定器对洗脱物进行检测. 为了提高灵敏度和选择性, 实验中采用了荧光波长程序技术. 考察了富集最佳条件, 比较了在线法和离线法的测定结果.
报道一种以四氢呋喃为起始原料, 合成4-烃基-3-丁炔-1-醇的新方法. 该法完全避免了传统乙炔路线所必须的低温、液氨等苛刻的条件. 鉴于这种炔烃可容易地经还原制得高纯度的指定构型的烯烃, 而许多天然产物如香料(叶醇)、昆虫信息素等都具有这一结构, 因此这一路线为合成这类化合物提供了一个简便、实用的方法.
通过雌甾-卟啉的键链, 合成了四个卟啉-甾体化合物. 并用紫外、核磁、红外和元素分析鉴定了它们的结构. 并用差热分析证明它们各含一分子结晶水.
研究了在六苯基二硅烷或三甲基三苯基二硅烷存在时, 烷基芳基二氯硅烷与过量锂在四氢呋喃中的偶联反应. 得到(PhMeSi)6, (P-MeC6H4SiMe)6,(O-MeC6H4SiMe)5, (PhCH2SiMe)6, (PhEtSi)5和(PhSiCH2CH=CH2)6. 均用NMR, IR,MS, UV和MS鉴定, 其中后五个化合物为新化合物.
β-内酰胺类化合物是最重要的抗生素, 报导了以α,β-卤代酰胺为原料, 以国产阴离子交换树脂为相转移催化剂, 进行液-固-液相间分子内的环合反应, 合成了七个单环β-内酰胺.
环戊二烯基轻稀土氯化物是进一步合成其它取代基稀稀土环戊二烯基化合物的有用中间体. 本文报导了选制备LnCl3-LiCl的四氢呋喃溶液, 再与等摩尔的C5H5Na反应合成新络合物[Li(THF)2]2(μ-Cl)4CpLn.THF(Ln=Nd, La)(Cp=C5H5)的方法,络合物用元素分析, 红外光谱和X-射线衍射鉴定了.
采用Williamson合成法, 把不对称取代的四苯基卟啉引入到氯甲基化聚苯乙烯树脂上, 合成了聚合物键联合有醚键的金属卟啉, 并研究了它们的催化性能, 结果表明是一种把氢醌氧化成醌的有效催化剂, 并可反复使用.
通过脉冲TEA-CO2激光引发CF2HCl与五个烯烃的加成反应, 均得到gem-二氟环丙烷. CF2HCl与cis(Trans)-2-丁烯反应时, 得到cis-和trans-混合的gem-二氟丙烷. CF2HCl与O2反应时, 得到CF2=CF2和CF2O. 这表明CF2HCl通过反应在红外多光子离介中产生了CF2卡宾.
在CAD4型四圆衍射仪上测定了1,6,9;13-四氧双螺[4.2.4.2]十四烷-2, 10-二酮的晶体结构. 这是从中药九节菖蒲中分离得到的新螺环内酯化合物. 结果表明,二个饱和γ-内酯环是以双螺形式连接到二烷环上的.
报道了2-(2-吡啶)-1,3-丙二醇及其衍生物的一些新反应, 以此得到了一系列新的1,3-二取代2-(2-吡啶)丙烷和3-取代-2-(2-吡啶)丙烯-1-化合物, 讨论了它们的光谱性质.
研究了周环反应的反应历程, 并根据本征多项式的系数, 矩和总介电子能之间的关系推导出周环反应的选择定则.
报导了α-碘-α-甲氧羰亚甲基三苯胂的合成. 它是由甲氧羰亚甲基三苯胂与碘进行亲电加成, 首先生成α-碘代盐, 继而与另一分子胂叶立德进行叶立德交换反应而制得. 标题化合物与芳香族醛反应生成α-碘-α,β-不饱和酯. 这些酯能在不同条件下水解得α-碘-α,β-烯酸或α,β-炔酸.
报导了合成梨圆蚧性信息素主要成分3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-基丙酸酯的新路线. 以2-甲基烯丙基三甲基硅烷与甲基乙烯基酮进行共轭加成得到6-甲基-6-庚烯-2-酮, 再与乙氧羰基亚甲膦酸二乙酯负离子进行Wittig-Horner反应得3,7-二甲基-2,7-辛二烯乙酯. 最后经氢化铝锂还原和丙酰化制得目标产物.
以几种铜盐络合物作催化剂, 使格氏试剂与α,ω-二溴烷烃进行交叉偶合反应, 合成了一系列长链溴代烷. 使用N,N,N',N'-四甲基乙二胺可以改善反应条件, 扩大方法的范围.
以取代苄叉氨基环己烷与Dane盐环化制备了23种新的单环β-内酰胺类化合物-顺-1-环己基-3-酰氨基-4-取代苯基-2-氮杂环丁酮. 并测定了合成的氮杂环丁酮类化合物的抗菌活性和抑制β-内酰胺酶的活性.
石南藤[Piper wallichii (Miq.) Hand. -Mazz.]属胡椒科(Piperaceae)胡椒属(Piper)攀援藤本植物. 它生长于林中荫处或湿润地, 全株有胡椒青草药香, 香气浓郁持久, 可用于香皂和烟用香精. 由于这一资源至今未被利用, 为此我们对其全草精油化学成分进行了研究.
Cadogan等系统地总结了80年代以前有机磷试剂用于有机合成方面的成就. 本文将介绍近年来应用的四类新有机磷试剂.
本文综述了中环萜类化合物的各种合成方法, 它们根据成环方式可以分为四类: 1. 双环或三环化合物的桥键断裂, 2.无环化合物的环合, 3.常规环化合物的环扩大, 4. 大环化合物的环缩小.
用Dane盐与不同取代的二苯甲亚胺环合, 制备了11种未见报道的α-酰氨基-β-内酰胺, 研究了二苯甲亚胺的取代基对成环反应的影响; 用逐步回归分析方法建立了环合反应收率与二苯甲亚胺上取代基的取代常数之间的相关关系. 研究表明,环合收率与二苯甲亚胺上取代基的电性效应常数σ值呈负的线性关系, 与甲亚胺的pKa值呈正的线性关系. 利用取代基的σ值和甲亚胺的pKa值可以预测同系列化合物成环反应活性的相对高低.
综述了中环萜类化合物的各种合成方法,它们根据成环、方式可以分为四类: 1. 双环或三环化合物的 桥键断裂, 2. 无环化合物的环合, 3. 常规环化合物的环扩大, 4. 大环化合物的环缩小。
本文简述了有机固相光化学的新进展. 它包括芳香酮类的新型光还原反应, 有机金属固相光化学反应, 晶体状态四中心光聚合反应, 低温固相光化学反应, 有机晶体的光致色变等.
用Dane 盐与不同取代的二苯甲亚胺环合,制备了11 种未见报道的α-院氨基-ß-内联肢,研究了二苯甲亚 胶的取代基对成环反应的影响,用逐步回归分析方法建立了环合反应收率与二苯甲亚胺上取代基的取代常数之间 的相关关系。研究表明,环合收率与二苯甲亚胺上取代基的电性效应常数σ 值呈负的线性关系,与甲亚胺的pK. 值呈正的线性关系。利用取代基的σ 值和甲亚胺的pKa 值可以预测同系列化合物成环反应活性的相对高低。
由(-)-β-蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1). 1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(3). 反应有一定的对映异构体选择性. 产物的构型与使用的催化剂有关. 应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯.
研究了烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应及自缩合反应.烯胺酮与烯胺酯以(3C+3C)缩合反应形成多取代芳环化合物, 具有区域选择性. 为了进一步研究其反应机理, 我们选用不对称β-二酮与烯胺酯反应, 并用波谱和X-射线衍射技术确定了产物的结构, 讨论了反应机理.
作者研究了18种氨基酸及一种氨基酸酯的盐酸盐对BZ反应的影响. 反应体系中以邻-菲罗啉亚铁离子为催化剂. 这19种氨基酸按其反应特点可以分为四类: (1)甘氨酸和其它烷基取代的天然氨基酸对BZ反应没有什么影响. (2)含硫元素的α-氨基酸使BZ反应的振荡周期加长, 振幅加大, 寿命变短. (3)具有吸电子基团取代的α-氨基酸使BZ反应的振荡周期缩短, 振幅减少, 寿命较短. (4)酪氨酸可加强BZ反应的振荡. 甚至丙二酸不存在时也可进行化学振荡.作者还用不同的氨基酸代替丙二酸在Mn^+^+和邻-菲罗啉亚铁离子的作用下研究BZ反应的化学振荡. 上述(1)中的氨基酸、谷氨酸和赖氨酸均可发生5-6次的化学振荡. 天冬氨酸和酪氨酸可以发生较长时间的振荡. 其它氨基酸则不易发生振荡.
研究了ω-甲亚砜基苯乙酮阴离子与对硝基苄基衍生物的反应. 它们在室温下经由C-烷基化和消除反应生成ω-(4-硝基苄叉)苯乙酮. 由阴离子对带有弱离去基团的p-硝基苄叉衍生物的C-烷基化是通过亲核重排取代反应的机理进行的.
在碱性介质中, 用碘甲烷对3-(4'-吡啶基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮进行亲核取代反应, 合成了3-(4'-吡啶基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-烃硫醚类化合物. 用元素分析, 红外光谱, 核磁氢谱和紫外光谱研究了合成化合物的结构.
以CpTiCl3-LiAlH4为还原偶合剂研究了四组醛的Pinacol反应.阐明了邻二仲醇化合物的立体选择性, 并研究了由HNMR推定邻二仲醇化合物中赤、苏式异构体比例的方法.苏式异构体为主要产品.
从羰基钴络合物Co2(CO)8与炔烃反应合成了一系列钴络合物(ROCH2C)2Co2(CO)6, R=Ac, PhCO, ClCH2CO, Ph-Ph, p-NO2Ph, β-C10H7,o-CH3CONHPh.
研究了用过硼酸钠氧化邻位和对位硝基苯胺. 把胺基氧化成硝基、过硼酸钠还能氧化4-氨基-4'-硝基二苯基硫醚和2-氨基-2'-硝基二苯基硫醚. 得到4,4'-二硝基二苯砜和2,2'-二硝基二苯亚砜.
鬼灯擎是一有效抗菌抗病毒中草药. 用乙醚从鬼灯擎干根粉中提取出一精油,用GC/MS/DS联用分析鉴定了23个化学成分, 用5%NaHCO3和5%NaOH接着萃取精油. 得到中性, NaHCO3和NaOH的可溶性馏份. 在中性部分分离到三个化合物, NaOH可溶性部份, 分离到4个化合物, 它们的结构用IR, UV, MS和HNMR鉴定了. 从NaHCO3部份分离到9个化合物, 并用GC分析进行鉴定.
报导了从全氟苯和腺嘌呤核苷经三步合成含氟细胞分裂素(N^6-五氟苄基腺苷). 新化合物在10^-^5到10^-^7克分子/升的浓度范围中具有玉米素的2/3的生物活性.
用离子交换HPLC和二极管阵列分光光度计测定了核糖核苷和游离碱基. 在Nucleosil-scx-sμ柱上以磷酸盐缓冲液(pH5)为移动相, 分析了化学水解酵母核糖核酸产品分离过程的尿嘧啶, 胞嘧啶、腺嘌呤, 尿苷, 腺苷, 胞苷, 乌苷.
研究了β-吗啉丙酰肼和一系列芳基异硫氰酸酯间的反应. 获得六个1-吗啉丙酰基-4-芳基氨基硫脲类化合物, 其中一些被环化得到5-吗啉乙基-4-芳基-三唑啉-5-硫酮和2-芳胺基-5-(β-吗啉乙基)-1,3,4-噻二唑. 这里有些化合物具有植物生理活性和抗结构活性.
顺-11-十六碳烯醛是鳞翅目昆虫信息素的主要组份, 本文研究了它的合成从顺-5-癸烯醇-1得相应的对甲苯磺酸酯, 再与格氏试剂反应在Li2CuCl4催化下进行偶联反应得到关键中间体2-(Z-11-十六碳烯氧基)四氢呋喃.
用N-(2-氨基苯基)甲磺酰胺处理5-取代-2-甲氧基-间苯二甲醛和5-取代-2-羟基-间苯二甲醛, 合成了六个磺酸型多齿配体. 它们能形成与铜, 钴, 镍离子形成相应的配位化合物.