化学学报 ›› 2006, Vol. 64 ›› Issue (19): 1981-1987. 上一篇 下一篇
研究论文
徐红*,1, 苏克和2, 车万锐2, 杨勇1, 陈新1, 文振翼3
XU Hong*,1; SU Ke-He2; CHE Wan-Rui2; YANG Yong1; CHEN Xin1; WEN Zhen-Yi3
用密度泛函理论(DFT) B3PW91/6-31G**方法研究了鲁米诺-二甲亚砜-氢氧化钠化学发光反应体系中反应物、中间体和产物的分子结构和振动频率, 用B3PW91/6-311+G(3df,2p)方法获得反应能量以及用时间相关(Time Dependent, TD)的B3PW91/6-311+G(3df, 2p)方法进行电子激发能态分析. 研究结果支持了下列化学发光反应通道: LH2(1A)+OH- →LH2•OH-(1A)→LH-(1A)→L·-(2A)→TS1(3A)→LO22-(3A)→TS2(3A)→AP2-*(?3A)→AP2-(X3A)+hν, 最后即AP2-*回到基态发光; 或AP2-*(?3A)→AP2-*(?1A)→AP2-(a1A)+hν, 即激发态势能面交叉后的单重态跃迁发光. 它们在可见光区域主要有400~460和500~530 nm的强吸收谱带, 与实验结果符合. 研究还表明, 质子化的鲁米诺能量将大幅度降低, 说明酸性溶液导致鲁米诺的反应活性降低, 从理论上解释了鲁米诺化学发光体系的溶液须呈碱性, pH值影响发光反应的实验事实.