可见光诱导2-芳基吲哚与二氟甲基亚磺酸钠二氟甲基化/环化反应

doi:10.6023/cjoc202409008

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (4): 1239-1248.DOI: 10.6023/cjoc202409008 上一篇下一篇

研究论文

可见光诱导2-芳基吲哚与二氟甲基亚磺酸钠二氟甲基化/环化反应

蒋洁, 李佳丽, 潘若涵, 陈宇, 刘佳乐, 唐裕才^*()

湖南文理学院化学与材料工程学院水处理功能材料湖南省重点实验室电镀废水回用技术湖南省工程技术研究中心湖南常德 415000

收稿日期:2024-09-09 修回日期:2024-11-08 发布日期:2024-12-05
基金资助:
湖南省教育厅基金(23B0650); 湖南文理学院重点(24ZZ02)

Photoinduced Difluoromethylation/Cyclization of 2-Aryl Indoles with HCF₂SO₂Na

Jie Jiang, Jiali Li, Ruohan Pan, Yu Chen, Jiale Liu, Yucai Tang()

Hunan Provincial Key Laboratory of Water Treatment Functional Materials, Hunan Province Engineering Research Center of Electroplating Wastewater Reuse Technology, College of Chemistry and Materials Engineering,Hunan University of Arts and Science, Changde, Hunan 415000

Received:2024-09-09 Revised:2024-11-08 Published:2024-12-05
Contact: * E-mail: yctang1009@163.com
Supported by:
Scientific Research Foundation of Hunan Provincial Education Department(23B0650); Key Research Project of Hunan University of Arts and Sciences(24ZZ02)

文章分享

1. 251239S.pdf(5607KB)

摘要/Abstract

二氟甲基化合物广泛存在于天然产物、生物活性分子和药物中. 此研究发展了一种可见光诱导2-芳基吲哚结构的二氟甲基化/环化反应合成吲哚[2,1-a]异喹啉酮衍生物. 该反应使用廉价、易于处理的二氟甲基亚磺酸钠(HCF₂SO₂Na)为二氟甲基来源, 各种二氟甲基基取代吲哚[2,1-a]异喹啉酮衍生物以中等到良好的收率获得. 机理验证实验表明, 该反应可能经历了自由基历程.

关键词: 二氟甲基化合物, 可见光, 2-芳基吲哚, 二氟甲基化/环化

Difluoromethyl compounds are widely found in natural products, bioactive molecule and pharmaceuticals. A visible-light induced difluoromethylation/cyclization of 2-aryl indoles is described to construct indolo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-one derivatives using the inexpensive and easy-to-handle HCF₂SO₂Na as an HCF₂ sources. Diverse difluoromethylated indolo[2,1-a]isoquinolines were readily obtained in moderate to good yields. Mechanistic studies demonstrate that the reaction may involve a radical process.

Key words: difluoromethyl compounds, visible-light, 2-aryl indoles, difluoromethylation/cyclization

引用此文

蒋洁, 李佳丽, 潘若涵, 陈宇, 刘佳乐, 唐裕才. 可见光诱导2-芳基吲哚与二氟甲基亚磺酸钠二氟甲基化/环化反应[J]. 有机化学, 2025, 45(4): 1239-1248.

Jie Jiang, Jiali Li, Ruohan Pan, Yu Chen, Jiale Liu, Yucai Tang. Photoinduced Difluoromethylation/Cyclization of 2-Aryl Indoles with HCF₂SO₂Na[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(4): 1239-1248.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

图/表 5

参考文献 16

[1]	Pan, X.; Xia, H.; Wu, J. Org. Chem. Front. 2016, 3, 1163.
[2]	Hollingworth, C.; Gouverneur, V. Chem. Commun. 2012, 48, 2929.
[3]	Ni, C.; Hu, M.; Hu, J. Chem. Rev. 2015, 115, 765.
[4]	(a) Tang, X. J.; Zhang, Z.; Dolbier, W. R. Chem.-Eur. J. 2015, 21, 18961.
	(b) Wei, S.; Le, S.; Lei, Z.; Zhou, L.; Zhang, Z.; Dolbier, Jr, W. R. Org. Biomol. Chem. 2022, 20, 2064.
[5]	(a) Lin, Q.-Y.; Xu, X.-H.; Zhang, K.; Qing, F.-L. Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 1479.
	(b) Yu, J.; Lin, J.-H.; Cao, Y.-C.; Xiao, J.-C. Org. Chem. Front. 2019, 6, 3580.
	(c) Zhang, Z.-Q.; Sang, Y.-Q.; Wang, C.-Q.; Dai, P.; Xue, X.-S.; Piper, J. L.; Peng, Z.-H.; Ma, J.-A.; Zhang, F.-G.; Wu, J. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 14288.
[6]	Yang, J.; Zhu, S.; Wang, F.; Qing, F. L.; Chu, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2021, 60, 4300.
[7]	(a) Meyer, C. F.; Hell, S. M.; Misale, A.; Trabanco, A. A.; Gouverneur, V. Angew. Chem., nt. Ed. 2019, 58, 8829.
	(b) Gui, Q.-W.; Teng, F.; Li, Z.-C.; Xiong, Z.-Y.; Jin, X.-F.; Liu, H.-Y.; Lin, Y.-W.; Cao, Z.; He, W.-M. Chin. Chem. Lett. 2021, 32, 1907.
	(c) Gui, Q.-W.; Teng, F.; Yang, H.; Xun, C.; Huang, W.-J.; Lu, Z.-Q.; Zhu, M.-X.; Ouyang, W.-T.; He, W.-M. Chem. Asian J. 2022, 17, e202101139.
[8]	Xu, H.-H.; Song, J.; Xu, H.-C. ChemSusChem 2019, 12, 3060.
[9]	Zhu, X.; Zhang, M.; Shen, L.; Su, W. J. Org. Chem. 2024, 89, 8828.
[10]	(a) Fu, W.; Han, X.; Zhu, M.; Xu, C.; Wang, Z.; Ji, B.; Hao, X.-Q.; Song, M.-P. Chem. Commun. 2016, 52, 13413.
	(b) Jin, H.-X.; Zhu, Y.; Zhang, J.; Zhang, Y.-P.; Zhu, L.; Long, L.; Chen, Z.; Luo, H.; Yu, D. Org. Chem. Front. 2024, 11, 5762.
[11]	(a) Chen, X.; Ouyang, W.-T.; Li, X.; He, W.-M. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 4213 (in Chinese).
	(陈祥, 欧阳文韬, 李潇, 何卫民, 有机化学, 2023, 43, 4213.) doi: 10.6023/cjoc202307026
	(b) Wu, J.; Zong, Y.; Zhao, C.; Yan, Q.; Sun, L.; Li, Y.; Zhao, J.; Ge, Y.; Li, Z. Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 794.
	(c) Kumar Jha, A.; Kumar, V.; Perumandla, S. K. ChemPhotoChem 2024, 8, e202300288.
[12]	Yuan, X.; Duan, X.; Cui, Y.-S.; Sun, Q.; Qin, L.-Z.; Zhang, X.-P.; Liu, J.; Wu, M.-Y.; Qiu, J.-K.; Guo, K. Org. Lett. 2021, 23, 1950. doi: 10.1021/acs.orglett.1c00476 pmid: 33625235
[13]	(a) Singh, S.; Pathak, N.; Fatima, E.; Negi, A. S. Eur. J. Med. Chem. 2021, 226, 113839. pmid: 32340444
	(b) Bhadra, K.; Kumar, G. S. Med. Res. Rev., 2011, 31, 821. pmid: 32340444
	(c) Plazas, E.; Avila M, M. C.; Muñoz, D. R.; Cuca S, L. E.; Cuca, S. Pharmacol. Res. 2022, 177, 106126. pmid: 32340444
	(d) Tsyrenova, B.; Khrustalev, V.; Nenajdenko, V. J. Org. Chem., 2020, 85, 7024. doi: 10.1021/acs.joc.0c00263 pmid: 32340444
	(e) Li, C.; Wang, Y.; Wu, S.; Zhuang, W.; Huang, Z.; Zhou, L.; Li, Y.; Chen, M.; You, J. Org. Lett. 2022, 24, 175. pmid: 32340444
	(f) Yi, R.; He, W. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 2985 (in Chinese). pmid: 32340444
	(易荣楠, 何卫民, 有机化学, 2023, 43, 2985.) doi: 10.6023/cjoc202300047 pmid: 32340444
	(g) Lu, Y.-H.; Wu, C.; Hou, J.-C.; Wu, Z.-L.; Zhou, M.-H.; Huang, X.-J.; He, W.-M. ACS Catal. 2023, 13, 13071. pmid: 32340444
	(h) Song, H.-Y.; Jiang, J.; Wu, C.; Hou, J.-C.; Lu, Y.-H.; Wang, K.-L.; Yang, T.-B.; He, W.-M. Green Chem. 2023, 25, 3292. pmid: 32340444
	(i) Ji, H.-T.; Wang, K.-L.; Ouyang, W.-T.; Luo, Q.-X.; Li, H.-X.; He, W.-M. Green Chem. 2023, 25, 7983. pmid: 32340444
[14]	(a) Shen, Z.-J.; Huang, B.; Ma, N.; Yao, L.; Yang, C.; Guo, L.; Xia, W. Adv. Synth. Catal. 2021, 363, 1944.
	(b) Zhai, S.; Qiu, S.; Yang, S.; Hua, B.; Niu, Y.; Han, C.; Yu, Y.; Li, Y.; Zhai, H. Chin. Chem. Lett. 2022, 33, 276.
	(c) Wei, Y.-L.; Chen, J.-Q.; Sun, B.; Xu, P.-F. Chem. Commun. 2019, 55, 5922.
	(d) Hu, X.-Y.; Xu, H.-F.; Chen, Q.; Pan, Y.-L.; Chen, J.-Z. Org. Biomol. Chem. 2021, 19, 10376.
	(e) Cui, H.; Niu, C.; Zhang, C. J. Org. Chem. 2021, 86, 15835.
	(f) Zhao, P.; Wang, Y.; Wang, X.; Zhuang, D.; Yan, R. J. Org. Chem. 2022, 87, 9056.
	(g) Jiang, S.-S.; Xiao, Y.-T.; Wu, Y.-C.; Luo, S.-Z.; Song, R.-J.; Li, J.-H. Org. Biomol. Chem. 2020, 18, 4843.
[15]	(a) Tang, Y.; Yang, Y.; Zhou, Q.; Duan, J.; Yang, B.; Du, C.; He, Y. Org. Biomol. Chem. 2023, 21, 5254.
	(b) Tang, Y.; Duan, J.; Yang, B.; He, Y.; Du, C.; Zhang, X. Org. Biomol. Chem. 2023, 21, 8152.
[16]	Mei, Y.; Zhao, L.; Liu, Q.; Ruan, S.; Wang, L.; Li, P. Green Chem. 2020, 22, 2270.

Entry	Organic dye	Oxidant	Solvent	Yield^b/%
1	Fluorescein	K₂S₂O₈	DMSO	38
2	Rose Bengal	K₂S₂O₈	DMSO	64
3	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	70
4	Na₂-EosinY	K₂S₂O₈	DMSO	49
5	Ru(bpy)₃(Cl)₂•6H₂O	K₂S₂O₈	DMSO	62
6	Eosin B	(NH₄)₂S₂O₈	DMSO	55
7	Eosin B	Na₂S₂O₈	DMSO	58
8^c	Eosin B	TBHP	DMSO	29
9	Eosin B	K₂S₂O₈	DMF	49
10	Eosin B	K₂S₂O₈	CH₃CN	Trace
11	Eosin B	K₂S₂O₈	DCE	54
12	Eosin B	K₂S₂O₈	THF	5
13^d	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	58
14^e	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	18
15	—	K₂S₂O₈	DMSO	46
16^f	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	Trace

Entry	Organic dye	Oxidant	Solvent	Yield^b/%
1	Fluorescein	K₂S₂O₈	DMSO	38
2	Rose Bengal	K₂S₂O₈	DMSO	64
3	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	70
4	Na₂-EosinY	K₂S₂O₈	DMSO	49
5	Ru(bpy)₃(Cl)₂•6H₂O	K₂S₂O₈	DMSO	62
6	Eosin B	(NH₄)₂S₂O₈	DMSO	55
7	Eosin B	Na₂S₂O₈	DMSO	58
8^c	Eosin B	TBHP	DMSO	29
9	Eosin B	K₂S₂O₈	DMF	49
10	Eosin B	K₂S₂O₈	CH₃CN	Trace
11	Eosin B	K₂S₂O₈	DCE	54
12	Eosin B	K₂S₂O₈	THF	5
13^d	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	58
14^e	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	18
15	—	K₂S₂O₈	DMSO	46
16^f	Eosin B	K₂S₂O₈	DMSO	Trace

可见光诱导2-芳基吲哚与二氟甲基亚磺酸钠二氟甲基化/环化反应

Photoinduced Difluoromethylation/Cyclization of 2-Aryl Indoles with HCF₂SO₂Na

RichHTML

PDF

补充材料

可视化

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

图/表 5

参考文献 16

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价

[1]	区洁晴, 屈培珍, 赵亮. 可见光介导下钯催化脂肪族α-溴代三氟甲基的脱溴还原反应[J]. 有机化学, 2025, 45(4): 1334-1341.
[2]	吴凌苇, 崔浩, 张霄. 水溶性光催化剂介导的水相反应研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(4): 1097-1118.
[3]	赵佳, 甘秋云, 袁耀锋. 自由基磺酰氟化反应研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(4): 1206-1222.
[4]	段琛, 沈思语, 赵钰琦, 刘跃, 李薪宇, 张礼智, 李文静. 可见光驱动下蒽醌催化苄基C—H键在水中的氧化反应[J]. 有机化学, 2025, 45(4): 1352-1359.
[5]	李梦倩, 吕喆, 王少君, 韩宇轩, 崔秀灵. 可见光引发炔烃双官能化反应构筑菲类化合物[J]. 有机化学, 2025, 45(2): 686-693.
[6]	沈佳斌, 沈超, 章鹏飞. 可见光介导的羰基α位C—H官能团化反应合成萘咪酮类衍生物[J]. 有机化学, 2025, 45(2): 677-685.
[7]	杨梦娜, 唐裕才, 蒋洁, 李佳丽, 潘若涵, 陈宇, 段京林, 张松柏. 铜催化2-芳基吲哚酰基化/环化反应合成吲哚[2,1-α]异喹啉酮衍生物[J]. 有机化学, 2025, 45(1): 307-318.
[8]	唐裕才, 何宇鹏, 杨碧玉, 段京林, 杜昌远, 蒋洁, 李佳丽, 潘若涵, 陈宇, 刘学文. 可见光促进活化烯烃叠氮化/环化反应合成吲哚[2,1-a]异喹啉酮衍生物研究[J]. 有机化学, 2024, 44(7): 2286-2295.
[9]	傅艳华, 徐畅, 张超, 王怡莎, 冯高峰. 可见光诱导铁催化氮杂环的羟甲基化[J]. 有机化学, 2024, 44(7): 2265-2273.
[10]	曹香雪, 贾雅会, 殷世纪, 徐亮, 韦玉, 宋欢欢. 可见光诱导二氢喹唑啉酮碳碳键断裂与三氟甲基取代烯烃的脱氟烷基化反应研究[J]. 有机化学, 2024, 44(5): 1549-1557.
[11]	段东森, 马媛, 刘宇博, 程富, 朱道勇, 王少华. 可见光诱导的二氧化碳对活化烯烃的脱碳羧基化反应[J]. 有机化学, 2024, 44(5): 1675-1685.
[12]	陈雯雯, 张琴, 张松月, 黄芳芳, 张馨尹, 贾建峰. 无光催化剂条件下可见光诱导炔基碘和亚磺酸钠偶联反应[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 584-592.
[13]	张澳龙, 杨晗, 程佩栋, 姚阳, 孙松. 可见光促进烯烃与丙二酸酯、CO₂的碳-羧化反应研究[J]. 有机化学, 2024, 44(10): 3159-3168.
[14]	徐辉, 蒋慧娴, 阚磊, 徐佩, 朱旭. 可见光诱导甲酸盐参与的炔烃氢羧基化反应[J]. 有机化学, 2024, 44(10): 3241-3248.
[15]	童红恩, 郭宏宇, 周荣. 可见光促进惰性碳-氢键对羰基的加成反应进展[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 54-69.

可见光诱导2-芳基吲哚与二氟甲基亚磺酸钠二氟甲基化/环化反应

Photoinduced Difluoromethylation/Cyclization of 2-Aryl Indoles with HCF2SO2Na

RichHTML

PDF

补充材料

可视化

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

图/表 5

参考文献 16

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价

Photoinduced Difluoromethylation/Cyclization of 2-Aryl Indoles with HCF₂SO₂Na