亚磺酰胺的绿色合成: 利用Selectfluor在水相中的温和氧化转化

doi:10.6023/cjoc202505009

摘要/Abstract

开发了一种绿色高效的亚磺酰胺合成方法, 该方法以Selectfluor为氧化剂, 能够在水相中实现次磺酰胺的氧化转化. 该温和反应体系具有良好的底物适用性, 能够兼容多种官能团. 在无其他添加剂的条件下, 反应能够顺利进行, 并且以中等至良好的收率获得相应的亚磺酰胺产物. 同时, 放大反应的成功进行也体现了该方法在放大实验和实际应用中的潜力.

关键词: 次磺酰胺, 亚磺酰胺, 水相介导, 氧化

A green and efficient strategy for the synthesis of sulfinamides via the oxidation of sulfenamides using Selectfluor in water has been developed. This mild protocol possesses a good substrate scope, tolerating various functional groups. Reactions proceed smoothly under additive-free conditions, affording the corresponding sulfinamides in moderate to good yields. A successful scale-up attempt highlights the scalability and practical potential of this method.

Key words: sulfenamides, sulfinamide, water-mediate, oxidation

引用此文

陈佳红, 徐静静, 邓晗婧, 訾由. 亚磺酰胺的绿色合成: 利用Selectfluor在水相中的温和氧化转化[J]. 有机化学, 2025, 45(12): 4398-4404.

Jiahong Chen, Jingjing Xu, Hanjing Deng, You Zi. Green Synthesis of Sulfinamides: Mild Oxidative Transformation Using Selectfluor in Water[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(12): 4398-4404.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

图/表 5

参考文献 64

[1]	Wojaczyńska E.; Wojaczyński J. Chem. Rev. 2020, 120, 4578. doi: 10.1021/acs.chemrev.0c00002 pmid: 32347719
[2]	Petkowski J. J.; Bains W.; Seager S. J. Nat. Prod. 2018, 81, 423. doi: 10.1021/acs.jnatprod.7b00921 pmid: 29364663
[3]	Ilardi E. A.; Vitaku E.; Njardarson J. T. J. Med. Chem. 2013, 57, 2832. doi: 10.1021/jm401375q
[4]	Mustafa M.; Winum J.-Y. Expert Opin. Drug Discovery 2022, 17, 501. doi: 10.1080/17460441.2022.2044783
[5]	Kaiser D.; Klose I.; Oost R.; Neuhaus J.; Maulide N. Chem. Rev. 2019, 119, 8701. doi: 10.1021/acs.chemrev.9b00111
[6]	Scott K. A.; Njardarson J. T. Top. Curr. Chem. 2018, 376.
[7]	Nandi G. C.; Arvidsson P. I. Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 2976. doi: 10.1002/adsc.v360.16
[8]	Matos P. M.; Lewis W.; Moore J. C.; Stockman R. A. Org. Lett. 2018, 20, 3674. doi: 10.1021/acs.orglett.8b01473
[9]	Qingle Z.; Zhang Q.; Xi J.; Ze H. Synthesis 2021, 53, 2570. doi: 10.1055/a-1426-4744
[10]	Cao Y.; Abdolmohammadi S.; Ahmadi R.; Issakhov A.; Ebadi A. G.; Vessally E. RSC Adv. 2021, 11, 32394. doi: 10.1039/D1RA04368D
[11]	Matos P. M.; Stockman R. A. Org. Biomol. Chem. 2020, 18, 6429. doi: 10.1039/D0OB01191F
[12]	Philip R. M.; Treesa G. S. S.; Saranya S.; Anilkumar G. RSC Adv. 2021, 11, 20591. doi: 10.1039/d1ra04099e pmid: 35479913
[13]	Richards-Taylor C. S.; Martínez-Lamenca C.; Leenaerts J. E.; Trabanco A. A.; Oehlrich D. J. Org. Chem. 2017, 82, 9898. doi: 10.1021/acs.joc.7b01628 pmid: 28809121
[14]	Otocka S.; Kwiatkowska M.; Madalińska L.; Kiełbasiński P. Chem. Rev. 2017, 117, 4147. doi: 10.1021/acs.chemrev.6b00517
[15]	Sipos G.; Drinkel E. E.; Dorta R. Chem. Soc. Rev. 2015, 44, 3834. doi: 10.1039/C4CS00524D
[16]	Maeda Y.; Hamada S.; Aota Y.; Otsubo K.; Kano T.; Maruoka K. J. Org. Chem. 2022, 87, 3652. doi: 10.1021/acs.joc.1c02424
[17]	Yang G.-F.; Huang H.-S.; Nie X.-K.; Zhang S.-Q.; Cui X.; Tang Z.; Li G.-X. J. Org. Chem. 2023, 88, 4581. doi: 10.1021/acs.joc.3c00042
[18]	Zou X.; Wang H.; Gao B. Org. Lett. 2023, 25, 7656. doi: 10.1021/acs.orglett.3c02970 pmid: 37823578
[19]	Tsuzuki S.; Kano T. Org. Lett. 2023, 25, 6677. doi: 10.1021/acs.orglett.3c02534 pmid: 37671853
[20]	Aota Y.; Kano T.; Maruoka K. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 19263. doi: 10.1021/jacs.9b11298
[21]	Aota Y.; Kano T.; Maruoka K. Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 17661. doi: 10.1002/anie.v58.49
[22]	Lo P. K. T.; Oliver G. A.; Willis M. C. J. Org. Chem. 2020, 85, 5753. doi: 10.1021/acs.joc.0c00334
[23]	Chatterjee S.; Makai S.; Morandi B. Angew. Chem., Int. Ed. 2020, 60, 758. doi: 10.1002/anie.v60.2
[24]	Taniguchi N. Eur. J. Org. Chem. 2016, 2016, 2157. doi: 10.1002/ejoc.v2016.12
[25]	Taniguchi N. Eur. J. Org. Chem. 2010, 2010, 2670. doi: 10.1002/ejoc.v2010:14
[26]	Liu W.-Q.; Yang X.-L.; Tung C.-H.; Wu L.-Z. Acta Chim. Sinica 2019, 77, 861. (in Chinese) doi: 10.6023/A19030077
	(刘文强, 杨修龙, 佟振合, 吴骊珠, 化学学报, 2019, 77, 861.) doi: 10.6023/A19030077
[27]	Kamińska K.; Wojaczyńska E.; Skarżewski J.; Kochel A.; Wojaczyński J. Tetrahedron: Asymmetry 2017, 28, 561.
[28]	Yuste F.; García Ruano J.; Parra A.; Mastranzo V. Synthesis 2008, 2008, 311. doi: 10.1055/s-2007-1000850
[29]	Dai Q.; Zhang J. Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 1123. doi: 10.1002/adsc.v360.6
[30]	Maricich T. J.; Angeletakis C. N. J. Org. Chem. 1984, 49, 1931. doi: 10.1021/jo00185a017
[31]	Li L.; Zhang S.-Q.; Chen Y.; Cui X.; Zhao G.; Tang Z.; Li G.-X. ACS Catal. 2022, 12, 15334. doi: 10.1021/acscatal.2c05169
[32]	Lo P. K. T.; Willis M. C. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 15576. doi: 10.1021/jacs.1c08052
[33]	Davies T. Q.; Willis M. C. Chem.-Eur. J. 2021, 27, 8918. doi: 10.1002/chem.v27.35
[34]	Bayeh L.; Le P. Q.; Tambar U. K. Nature 2017, 547, 196. doi: 10.1038/nature22805
[35]	Wu X.; Li Y.; Chen M.; He F.-S.; Wu J. J. Org. Chem. 2023, 88, 9352. doi: 10.1021/acs.joc.3c00961
[36]	Han Y.; Yuan Y.; Qi S.; Zhang Z.-K.; Kong X.; Yang J.; Zhang J. Org. Lett. 2024, 26, 3906. doi: 10.1021/acs.orglett.4c01086
[37]	Zhou Q.; Li J.; Wang T.; Yang X. Org. Lett. 2023, 25, 4335. doi: 10.1021/acs.orglett.3c01436
[38]	Yang G.-F.; Yuan Y.; Tian Y.; Zhang S.-Q.; Cui X.; Xia B.; Li G.-X.; Tang Z. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 5439. doi: 10.1021/jacs.2c13758
[39]	Wu X.; Chen M.; He F.-S.; Wu J. Org. Lett. 2023, 25, 5157. doi: 10.1021/acs.orglett.3c01918
[40]	Wu X.; Chen M.; He F.-S.; Wu J. Green Chem. 2023, 25, 9092. doi: 10.1039/D3GC03528J
[41]	Yang L.; Song L.; Tang S.; Li L.; Li H.; Yuan B.; Yang G. Eur. J. Org. Chem. 2019, 2019, 1281. doi: 10.1002/ejoc.v2019.6
[42]	Wei Z.; Wang R.; Zhang Y.; Wang B.; Xia Y.; Abdukader A.; Xue F.; Jin W.; Liu C. Eur. J. Org. Chem. 2021, 2021, 4728 doi: 10.1002/ejoc.v2021.33
[43]	Wei Z.; Wang R.; Zhang Y.; Wang B.; Xia Y.; Jin W.; Liu C. Chin. J. Org. Chem. 2022, 42, 3730. (in Chinese) doi: 10.6023/cjoc202205026
	(魏兆鑫, 王仁杰, 张永红, 王斌, 夏昱, 金伟伟, 刘晨江, 有机化学, 2022, 42, 3730.) doi: 10.6023/cjoc202205026
[44]	Huang G.; Lu X.; Liang F. Org. Lett. 2023, 25, 3179. doi: 10.1021/acs.orglett.3c01077
[45]	Liang Q.; Wells L. A.; Han K.; Chen S.; Kozlowski M. C.; Jia T. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 6310. doi: 10.1021/jacs.2c12947
[46]	Greenwood N. S.; Champlin A. T.; Ellman J. A. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 17808. doi: 10.1021/jacs.2c09158
[47]	Shen Y.; Wu X.-B.; Jiang H.-J.; Gong L.-Z. Org. Lett. 2025, 27, 2060. doi: 10.1021/acs.orglett.4c04857
[48]	Ma L.-J.; Chen S.-S.; Li G.-X.; Zhu J.; Wang Q.-W.; Tang Z. ACS Catal. 2019, 9, 1525. doi: 10.1021/acscatal.8b04850
[49]	Kar S.; Sanderson H.; Roy K.; Benfenati E.; Leszczynski J. Chem. Rev. 2021, 122, 3637. doi: 10.1021/acs.chemrev.1c00631
[50]	Farrán A.; Cai C.; Sandoval M.; Xu Y.; Liu J.; Hernáiz M. J.; Linhardt R. J. Chem. Rev. 2015, 115, 6811. doi: 10.1021/cr500719h
[51]	Butler R. N.; Coyne A. G. Chem. Rev. 2010, 10, 6302.
[52]	Xu H.; Li X.; Ma J.; Zuo J.; Song X.; Lv J.; Yang D. Chin. Chem. Lett. 2023, 34, 108403. doi: 10.1016/j.cclet.2023.108403
[53]	Song H.-Y.; Jiang J.; Song Y.-H.; Zhou M.-H.; Wu C.; Chen X.; He W.-M. Chin. Chem. Lett. 2024, 35, 109246. doi: 10.1016/j.cclet.2023.109246
[54]	Lu Y.-H.; Zhang Z.-T.; Wu H.-Y.; Zhou M.-H.; Song H.-Y.; Ji H.-T.; Jiang J.; Chen J.-Y.; He W.-M. Chin. Chem. Lett. 2023, 34, 108036. doi: 10.1016/j.cclet.2022.108036
[55]	Li X.; Cui W.; Deng Q.; Song X.; Lv J.; Yang D. Green Chem. 2022, 24, 1302 doi: 10.1039/D1GC04184C
[56]	Ji H.-T.; Wang K.-L.; Ouyang W.-T.; Luo Q.-X.; Li H.-X.; He W.-M. Green Chem. 2023, 25, 7983. doi: 10.1039/D3GC02575F
[57]	Li Q.; Yuan D.; Liu C.; Herington F.; Yang K.; Ge H. Molecules 2024, 29, 3899. doi: 10.3390/molecules29163899
[58]	Tian J.; Chen M.; Chen J.; Shao C.; Yu K.; Liu Y.; Sang D. J. Sulfur Chem. 2024, 45, 642. doi: 10.1080/17415993.2024.2378777
[59]	Zou X.; Shen B.; Li G.-L.; Liang Q.; Ouyang Y.; Yang B.; Yu P.; Gao B. Sci. China Chem. 2024, 67, 928. doi: 10.1007/s11426-023-1842-8
[60]	Tsuzuki S.; Kano T. Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202300637. doi: 10.1002/anie.v62.16
[61]	Shultz Z. P.; Scattolin T.; Wojtas L.; Lopchu J. M. Nat. Synth. 2022, 1, 170. doi: 10.1038/s44160-021-00011-2
[62]	Aota Y.; Kanoet T.; Maruoka K. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 19263. doi: 10.1021/jacs.9b11298
[63]	Padma P. P. VR.; Mercy A. H.; Sugapriya N. K; Nandi G. C. J. Org. Chem. 2024, 89, 16426. doi: 10.1021/acs.joc.4c01644
[64]	Yang G.-F.; Yuan Y.; Tian Y.; Zhang S.-Q.; Cui X.; Xia B.; Tang Z. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 5439. doi: 10.1021/jacs.2c13758

Entry	2/equiv.	Additive	Solvent	Temperature/℃	Yield^b/%
1	1.0	KOH	MeCN	r.t.	69
2	1.0	K₃PO₄	MeCN	r.t.	51
3	1.0	^tBuOLi	MeCN	r.t.	—
4	1.0	^tBuOK	MeCN	r.t.	—
5	1.0	^tBuONa	MeCN	r.t.	—
6	1.0	—	MeCN	r.t.	67
7	1.0	—	MeCN	0~r.t.^c	77
8	1.0	—	THF	0~r.t.	—
9	1.0	—	MeOH	0~r.t.	—
10	1.0	—	MeNO₂	0~r.t.	76
11	1.0	—	Toluene	0~r.t.	—
12	1.0	—	H₂O	0~r.t.	78
13	1.2	—	H₂O	0~r.t.	90
14	1.6	—	H₂O	0~r.t.	82
15	1.2	—	H₂O	0	73

Entry	2/equiv.	Additive	Solvent	Temperature/℃	Yield^b/%
1	1.0	KOH	MeCN	r.t.	69
2	1.0	K₃PO₄	MeCN	r.t.	51
3	1.0	^tBuOLi	MeCN	r.t.	—
4	1.0	^tBuOK	MeCN	r.t.	—
5	1.0	^tBuONa	MeCN	r.t.	—
6	1.0	—	MeCN	r.t.	67
7	1.0	—	MeCN	0~r.t.^c	77
8	1.0	—	THF	0~r.t.	—
9	1.0	—	MeOH	0~r.t.	—
10	1.0	—	MeNO₂	0~r.t.	76
11	1.0	—	Toluene	0~r.t.	—
12	1.0	—	H₂O	0~r.t.	78
13	1.2	—	H₂O	0~r.t.	90
14	1.6	—	H₂O	0~r.t.	82
15	1.2	—	H₂O	0	73