用镁和溴代醇的羧酸酯反应合成羟基酮

摘要/Abstract

人们所熟悉的Grignard反应通常都是分二步进行: 即先由镁和有机卤化物制成Grignard试剂, 然后再与底物中的官能团进行分子间的反应。对于分子中既含有卤素,又含有可与Grignard试剂反应的官能团的化合物和镁的反应, 则至今研究得很少。已报道的仅有γ-溴代酮, δ-碘代腈和镁的反应, 得到环丁醇或环戊酮衍生物; γ-溴代正丁酸乙酯和镁反应得到辛二酸二乙酯[1]。我们首次研究了溴代醇的羧酸酯和镁的反应,得以高产率的羟基酮, 结果见表1。后者在已往的合成方法中常有原料难得、反应步骤复杂或产率不高等缺点。溴代醇的羧酸酯很易用环状缩醛经NBS氧化开环得到[2]。由于从理论上来说, 随着缩醛环的大小不同, 可以使制得的羟基酮中的羟基和羰基处于任意的位置上, 因而本方法可能为从醛出发合成羟基酮提供一个广泛的途径。

关键词: 氧化, 镁, 溴代烃, 羧酸酯, 醇, 缩醛, 酮 P, 格氏反应, 环状化合物, 羟基化合物

Carboxylates used in the title reaction were prepared by refluxing the corresponding cyclic acetals with NBS in the presence of AIBN.

Key words: OXIDATION, MAGNESIUM, BROMOHYDROCARBON, CARBOXYLIC ACID ESTER, ALCOHOL, ACETAL, KETONE P, GRIGNARD REACTION, CYCLIC COMPOUNDS, HYDROXYL COMPOUNDS

中图分类号:

O627

引用此文

黄乃聚,徐良衡. 用镁和溴代醇的羧酸酯反应合成羟基酮[J]. 有机化学, 1989, 9(5): 436-437.

HUANG NAIJU;XU LIANGHENG. Reactions of the bromoalkyl carboxylates with magnesium leading to the synthesis of hydroxyketones[J]. Chin. J. Org. Chem., 1989, 9(5): 436-437.

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