钯催化咖啡因C-H键直接烷氧基羰基化反应生成8-酯基咖啡因衍生物

doi:10.6023/cjoc201610028

有机化学 ›› 2017, Vol. 37 ›› Issue (3): 630-635.DOI: 10.6023/cjoc201610028 上一篇下一篇

研究论文

钯催化咖啡因C-H键直接烷氧基羰基化反应生成8-酯基咖啡因衍生物

苏吕^a, 肖含兵^a, 苑雨萌^a, 张晓凤^a, 林深^a, 黄秋锋^a,b

a 福建师范大学化学与化工学院福州 350007;
b 福建省高分子材料重点实验室福州 350007

收稿日期:2016-10-17 修回日期:2016-12-08 发布日期:2016-12-12
通讯作者: 黄秋锋,E-mail:qiufenghuang@fjnu.edu.cn E-mail:qiufenghuang@fjnu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金（Nos.2110322，6152010615）和福建省教育厅K类基金（No.JK2014010）资助项目.

Palladium-Catalyzed C-H Alkoxycarbonylation of Caffeines: Synthesis of 8-Ester-substituted Caffeines

Su Lü^a, Xiao Hanbing^a, Yuan Yumeng^a, Zhang Xiaofeng^a, Lin Shen^a, Huang Qiufeng^a,b

a College of Chemistry & Chemical Engineering, Fujian Normal University, Fuzhou 350007;
b Fujian Key Laboratory of Polymer Materials, Fuzhou 350007

Received:2016-10-17 Revised:2016-12-08 Published:2016-12-12
Contact: 10.6023/cjoc201610028 E-mail:qiufenghuang@fjnu.edu.cn
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 2110322, 6152010615) and the Foundation of Fujian Educational Committee (No. JK2014010).

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1. 钯催化咖啡因C-H键直接烷氧基羰基化反应生成8-酯基咖啡因衍生物.PDF(2784KB)

摘要/Abstract

咖啡因羰基衍生物在药物活性及生物荧光方面表现优异性能，其简便合成方法备受关注.从咖啡因C-H键直接出发，研究了过渡金属钯配合物催化咖啡因C-H键与醇的氧化羰基化反应.以PdCl₂（PPh₃）₂为催化剂，以醋酸铜为氧化剂的反应体系下，不同咖啡因衍生物与不同醇均能进行氧化羰基化反应，得到了一系列8-酯基咖啡因衍生物.反应所用CO为一个大气压，操作简便，溴、烯烃和苯环等官能团都与体系有很好的兼容性.

关键词: 钯, C-H键活化, 羰基化, 咖啡因, 一氧化碳

Carbonyl-substituted caffeine derivatives have attracted much attention due to their potent pharmaceutical activity and interesting fluorescent properties. An efficient synthesis of 8-ester-substituted caffeines through palladium-catalyzed C-H alkoxycarbonylation was developed. The reaction was carried out in the presence of PdCl₂(PPh₃)₂ and Cu(OAc)₂ under 101 kPa CO atmosphere in 1,4-dioxane, providing diversified 8-ester-substituted caffeines in reasonable to good yields. The approach was characterized by using atmospheric pressure of carbon monoxide and broad functional group tolerance.

Key words: palladium, C-H bond acitivation, carbonylation, caffeine, carbon monoxide

引用此文

苏吕, 肖含兵, 苑雨萌, 张晓凤, 林深, 黄秋锋. 钯催化咖啡因C-H键直接烷氧基羰基化反应生成8-酯基咖啡因衍生物[J]. 有机化学, 2017, 37(3): 630-635.

Su Lü, Xiao Hanbing, Yuan Yumeng, Zhang Xiaofeng, Lin Shen, Huang Qiufeng. Palladium-Catalyzed C-H Alkoxycarbonylation of Caffeines: Synthesis of 8-Ester-substituted Caffeines[J]. Chin. J. Org. Chem., 2017, 37(3): 630-635.

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Palladium-Catalyzed C-H Alkoxycarbonylation of Caffeines: Synthesis of 8-Ester-substituted Caffeines

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