手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF3的手性中心

doi:10.6023/cjoc201612006

有机化学 ›› 2017, Vol. 37 ›› Issue (4): 936-942.DOI: 10.6023/cjoc201612006 上一篇下一篇

研究论文

手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF₃的手性中心

吴丽丽, 苏瀛鹏, 种思颖, 张为钢, 黄丹凤, 王克虎, 胡雨来

西北师范大学化学化工学院兰州 730070

收稿日期:2016-12-02 修回日期:2017-01-04 发布日期:2017-01-10
通讯作者: 苏瀛鹏, 胡雨来 E-mail:suyp51@nwnu.edu.cn;huyl@nwnu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金（Nos.21362033，21262031）资助项目.

Chiral Thiourea Catalyzed Asymmetric Henry Reaction: Construction of Stereogenic Center Bearing a CF₃ Group from 2,2,2-Trifluoroacetophenone Substrates

Wu Lili, Su Yingpeng, Chong Siying, Zhang Weigang, Huang Danfeng, Wang Kehu, Hu Yulai

a. College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University, Lanzhou 730070

Received:2016-12-02 Revised:2017-01-04 Published:2017-01-10
Contact: 10.6023/cjoc201612006 E-mail:suyp51@nwnu.edu.cn;huyl@nwnu.edu.cn
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21362033, 21262031).

文章分享

1. 手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF₃的手性中心.PDF(2082KB)

摘要/Abstract

以2，2，2-三氟甲基苯乙酮作为三氟甲基合成砌块，探索了其在简单易得手性硫脲催化下的不对称Henry反应. 该反应在奎宁衍生的双官能团手性硫脲的催化作用下，以较高的产率和良好的对映选择性得到了具有三氟甲基取代的手性中心的产物.

关键词: 有机催化, 手性硫脲, Henry反应, 2,2,2-三氟甲基苯乙酮

An asymmetric Henry reaction with 2,2,2-trifluoroacetophenone as trifluoromethyl building block was described. This reaction was catalyzed by bifunctional thiourea derived from quinine to give the product bearing a CF₃ stereogenic center in good yield with good enantioselectivity.

Key words: organocatalyst, chiral thiouera, Henry reaction, 2,2,2-trifluoroacetophenone

引用此文

吴丽丽, 苏瀛鹏, 种思颖, 张为钢, 黄丹凤, 王克虎, 胡雨来. 手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF₃的手性中心[J]. 有机化学, 2017, 37(4): 936-942.

Wu Lili, Su Yingpeng, Chong Siying, Zhang Weigang, Huang Danfeng, Wang Kehu, Hu Yulai. Chiral Thiourea Catalyzed Asymmetric Henry Reaction: Construction of Stereogenic Center Bearing a CF₃ Group from 2,2,2-Trifluoroacetophenone Substrates[J]. Chin. J. Org. Chem., 2017, 37(4): 936-942.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

参考文献

[1] (a) O'Hagan, D. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 308.
(b) Ni, C. F.; Zhu, L. G.; Hu, J. B. Acta Chim. Sinica 2015, 73, 90 (in Chinese).
(倪传法, 朱林桂, 胡金波, 化学学报, 2015, 73, 90.)
(c) Xu, J. B.; Chen, P. H.; Ye, J. X.; Liu, G. S. Acta Chim. Sinica 2015, 73, 1294 (in Chinese).
(徐佳斌, 陈品红, 叶金星, 刘国生, 化学学报, 2015, 73, 1294.)
[2] (a) Kirsch, P. Modern Fluoroorganic Chemistry: Synthesis, Reactivity, Applications 2nd ed., Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2013, pp. 299~301.
(b) Müller, K.; Faeh, C.; Diederich, F. Science 2007, 317, 1881.
(c) Bégué, J.-P.; Bonnet-Delpon, D. Bioorganic and Medicinal Chemistry of Fluorine, John Wiley & Sons Inc., Hoboken, New Jersey 2008, pp. 1~351.
(d) Hagmann, W. J. Med. Chem. 2008, 51, 4359.
(e) Filler, R.; Saha, R. Future Med. Chem. 2009, 1, 777.
(f) Ojima, I. Fluorine in Medicinal Chemistry and Chemical Biology, Wiley, Chichester, U. K., 2009, pp. 1~523.
(g) Lin, G.-Q.; You, Q.-D.; Cheng, J.-F. Chiral Drugs: Chemistry and Biological Action, Wiley, Hoboken, New Jersey, 2011.
(h) Purser, S.; Moore, P.; Swallow, S.; Gouverneur, V. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 320.
(i) Schäcke, H.; Schottelius, A.; Döcke, W.-D.; Strehlke, P.; Jaroch, S.; Schmees, N.; Rehwinkel, H.; Hennekes, H.; Asadullah, K. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2004, 101, 227.
(j) Gauthier, J.; Chauret, N.; Cromlish, W.; Desmarais, S.; Duong, L.; Falgueyret, J.-P.; Kimmel, D.; Lamontagne, S.; Léger, S.; LeRiche, T.; Li, C.; Massé, F.; McKay, D.; Nicoll-Griffith, D.; Oballa, R.; Palmer, J.; Percival, M.; Riendeau, D.; Robichaud, J.; Rodan, G.; Rodan, S.; Seto, C.; Thérien, M.; Truong, V.-L.; Venuti, M.; Wesolowski, G.; Young, R.; Zamboni, R.; Black, W. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 923.
(k) O'Shea, P.; Chen, C.-Y.; Gauvreau, D.; Gosselin, F.; Hughes, G.; Nadeau, C.; Volante, R. J. Org. Chem. 2009, 74, 1605.
(l) Ojima, I.; Slater, J. Chirality 1997, 9, 487.
(m) Pierce, M.; Parsons, R.; Radesca, L.; Lo, Y.; Silverman, S.; Moore, J.; Islam, Q.; Choudhury, A.; Fortunak, J.; Nguyen, D.; Luo, C.; Morgan, S.; Davis, W.; Confalone, P.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R.; Frey, L.; Tan, L.; Xu, F.; Zhao, D.; Thompson, A.; Corley, E.; Grabowski, E.; Reamer, R.; Reider, P. J. Org. Chem. 1998, 63, 8536.
(n) Corbett, J.; Ko, S.; Rodgers, J.; Gearhart, L.; Magnus, N.; Bacheler, L.; Diamond, S.; Jeffrey, S.; Klabe, R.; Cordova, B.; Garber, S.; Logue, K.; Trainor, G.; Anderson, P.; Erickson-Viitanen, S. J. Med. Chem. 2000, 43, 2019.
(o) Zhang, K.; Xu, X. H.; Qing, F. L. Chin. J. Org. Chem. 2015, 35, 556 (in Chinese).
(张柯, 徐修华, 卿凤翎, 有机化学, 2015, 35, 556.)
(p) Ni, Y.; Xu, T. M.; Zhong, L. K.; Kong, X. Y.; Shi, J.-J.; Liu, X. H.; Kong, X. L.; Ji, W. J.; Tan, C. X. Chin. J. Org. Chem. 2015, 35, 2218 (in Chinese).
(倪芸, 许天明, 钟良坤, 孔晓燕, 史建俊, 刘幸海, 孔小林, 姬文娟, 谭成侠, 有机化学, 2015, 35, 2218.)
(q) Dai, H.; Li, H.; Jin, Z. C.; Liu, W. Y.; Xiao, Y.; He, H. B.; Wang, Q. M.; Shi, Y. J. Chin. J. Org. Chem. 2016, 36, 185 (in Chinese).
(戴红, 李宏, 金智超, 刘文永, 肖瑶, 何海兵, 汪清民, 石玉军, 有机化学, 2016, 36, 185.)
[3] (a) Shibata, N.; Mizuta, S.; Kawai, H. Tetrahedron: Asymmetry 2008, 19, 2633.
(b) Ma, J.-A.; Cahard, D. Chem. Rev. 2008, 108, PR1.
(c) Zheng, Y.; Ma, J.-A. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 2745.
(d) Valero, G.; Companyó, X.; Rios, R. Chem.-Eur. J. 2011, 17, 2018.
(e) Genoni, A.; Benaglia, M.; Massolo, E.; Rossi, S. Chem. Commun. 2013, 49, 8365.
[4] Nie, J.; Guo, H.-C.; Cahard, D.; Ma, J.-A. Chem. Rev. 2011, 111, 455.
[5] (a) Boruwa, J.; Gogoi, N.; Saikia, P. P.; Barua, N. C. Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 3315.
(b) Marcelli, T.; van der Haas, R.; van Maarseveen, J.; Hiemstra, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 929.
(c) Hammar, P.; Marcelli, T.; Hiemstra, H.; Himo, F. Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 2537.
[6] (a) Misumi, Y.; Bulman, R. A.; Matsumoto, K. Heterocycles 2002, 56, 599.
(b) Tur, F.; Saá, J. Org. Lett. 2007, 9, 5079.
(c) Saá, J. M.; Tur, F.; González, J. Chirality 2009, 21, 836.
(d) Tur, F.; Mansilla, J.; Lillo, V. J.; Saá, J. M. Synthesis 2010, 1909.
(e) Vlatkovic, M.; Bernardi, L.; Otten, E.; Feringa, B. L. Chem. Commun. 2014, 50, 7773.
(f) Das, A.; Choudhary, M. K.; Kureshy, R. I.; Jana, K.; Verma, S.; Khan, N. H.; Abdi, S. H. R.; Bajaj, H. C.; Ganguly, B., Tetrahedron 2015, 71, 5229.
[7] Bandini, M.; Sinisi, R.; Umani-Ronchi, A. Chem. Commun. 2008, 4360.
[8] Palacio, C.; Connon, S. J. Org. Lett. 2011, 13, 1298.
[9] (a) Doyle, A.; Jacobsen, E. Chem. Rev. 2007, 107, 5713.
(b) Connon, S. Chem. Commun. 2008, 2499.
(c) Hideto, M.; Yoshiji, T. Chem. Soc. Jpn. 2008, 81, 785.
(d) Yu, X.; Wang, W. Chem.-Asian J. 2008, 3, 516.
(e) Schreiner, P. Chem. Soc. Rev. 2003, 32, 289.
[10] (a) Xu, J.; Hu, Y.; Huang, D.; Wang, K.-H.; Xu, C.; Niu, T. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 515.
(b) Ji, S.; Alkhalil, A.; Su, Y.; Xia, X.; Chong, S.; Wang, K.-H.; Huang, D.; Fu, Y.; Hu, Y. Synlett 2015, 26, 1725.
[11] (a) Vakulya, B.; Varga, S.; Csámpai, A.; Soós, T. Org. Lett. 2005, 7, 1967.
(b) Bassas, O.; Huuskonen, J.; Rissanen, K.; Koskinen, A. M. P. Eur. J. Org. Chem. 2009, 1340.
[12] (a) Rudzinski, D.; Kelly, C.; Leadbeater, N. Chem. Commun. 2012, 48, 9610.
(b) Wiedemann, J.; Heiner, T.; Mloston, G.; Prakash, G.; Olah, G. Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 820.
[13] Liu, W.; Lai, X.; Zha, G.; Xu, Y.; Sun, P.; Xia, T.; Shen, Y. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 3603.
[14] Lu, L.; Jerome, C. WO 2014114250, 2014 [Chem. Abstr. 2014, 161, 290900].

[1]	程春霞, 吴露平, 沙风, 伍新燕. 手性叔膦-酰胺不对称催化香豆素与Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3188-3195.
[2]	全翌雯, 蒋心惠, 李文军, 汪舰. 借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2120-2125.
[3]	景科, 张攀科, 徐森苗. 1,4-氮硼杂芳环在有机和过渡金属催化中的应用[J]. 有机化学, 2023, 43(5): 1742-1750.
[4]	张心予, 耿慧慧, 张士磊, 王卫, 陈晓蓓. 一种N-杂环卡宾催化合成氘代苯偶姻的方法[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1510-1516.
[5]	戴春波, 夏思奇, 陈晓玉, 杨丽敏. 氮杂环卡宾(NHC)催化[4+3]环加成反应构建4-氨基苯并环庚烯内酯[J]. 有机化学, 2023, 43(3): 1084-1090.
[6]	张雨杉, 桓臻, 杨金东, 程津培. 氮杂环磷氢试剂的氢转移活性研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3806-3825.
[7]	王兴, 宋倩倩, 陈续玲, 李鹏飞, 齐昀坤, 李文军. 有机催化远程立体控制6-亚甲基-6H-吲哚与异噁唑-5(4H)-酮的氮杂1,8-共轭加成反应[J]. 有机化学, 2022, 42(6): 1722-1734.
[8]	马志伟, 陈晓培, 王川川, 王建玲, 陶京朝, 吕全建. 手性方酰胺催化环状1,3-二羰基化合物对β,γ-不饱和-α-酮酯的不对称Michael加成反应[J]. 有机化学, 2022, 42(5): 1520-1526.
[9]	吴逾诸, 申盼盼, 段文增, 马玉道. 卡宾催化对亚甲基苯醌的不对称硼化反应的研究[J]. 有机化学, 2022, 42(5): 1483-1492.
[10]	姚婷, 李佳燕, 王佳明, 赵常贵. 氮杂环卡宾催化构筑含七元环结构的研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(4): 925-944.
[11]	任红霞, 马萌萌, 黄有. 手性膦催化的氮杂环合成研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(10): 3129-3142.
[12]	底慧明, 刘云婷, 马艳榕, 杨鑫悦, 金辉, 张立新. 有机催化不对称合成3,4-二氢吡喃-2-酮和3,4-二氢吡啶-2-酮衍生物研究进展[J]. 有机化学, 2021, 41(6): 2228-2248.
[13]	马海, 于广浩, 隋峰, 杨米一, 刘丽, 李慧杰, 李峰, 赵庆贺. 三乙胺催化的γ-羟基-α,β-不饱和酮与三氟甲基酮通过半缩酮中间体的级联反应[J]. 有机化学, 2021, 41(4): 1614-1621.
[14]	张俊伟, 吴昊, 张伟鑫, 王黎明, 金瑛. 金鸡纳硅醚衍生物有机催化吲哚与靛红的不对称Friedel-Crafts反应[J]. 有机化学, 2021, 41(3): 1187-1192.
[15]	姜权彬, 赵晓丹. 手性双官能硫族化合物催化烯烃的不对称亲电硫化反应[J]. 有机化学, 2021, 41(2): 443-454.

手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF₃的手性中心

Chiral Thiourea Catalyzed Asymmetric Henry Reaction: Construction of Stereogenic Center Bearing a CF₃ Group from 2,2,2-Trifluoroacetophenone Substrates

PDF

补充材料

可视化

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价