[1] For selected examples, see: (a) Nussbaumer, P.; Leitner, I.; Mraz, K.; Stütz, A. J. Med. Chem. 1995, 38, 1831. (b) Saito, S.; Yamamoto, Y. Chem. Rev. 2000, 100, 2901. (c) Rudi, A.; Schleyer, M.; Kashman, Y. J. Nat. Prod. 2000, 63, 1434. (d) Liu, Y.; Nishiura, M.; Wang, Y.; Hou, Z. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 5592. [2] Daly, J. W.; Karle, I.; Myers, C. W.; Tokuyama, T.; Waters, J. A.; Witkop, B. Proc. Natl. Acad. Sci U. S. A. 1971, 68, 1870. [3] Iverson, S. L.; Uetrecht, J. P. Chem. Res. Toxicol. 2001, 14, 175. [4] Zein, N.; Sinha, A. M.; McGahren, W. J. Ellestad, G. A. Science 1988, 240, 11988. [5] Selected examples: (a) Miki, K.; Nishino, F.; Ohe, K.; Uemura, S. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5260. (b) Kawasaki, T.; Saito, S.; Yamamoto, Y. J. Org. Chem. 2002, 67, 2653. (c) Lee, S.; Lee, T.; Lee, Y. M.; Kim, D.; Kim, S. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 8422. (d) Zhang, W.; Xu, H.; Xu, H. Tang, W. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3832. (e) Nishimura, A.; Ohashi, M.; Ogoshi, S. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 15692. (f) Ma, K.; Miao, Y.; Gao, X.; Chao, J.; Zhang, X.; Qin, X.-M. Chin. Chem. Lett. 2017, 28, 1035. [6] Zhou, Y.; Zhang, Y.; Wang, J. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 6638. [7] (a) Sonogashira, K. J. Organomet. Chem. 2002, 653, 46. (b) Negishi, E.; Anastasia, L. Chem. Rev. 2003, 103, 1979. (c) Plenio, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 6954. (d) Chinchilla, R.; Najera, C. Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 5084. [8] Reviews for transition metal catalyzed C-H activation, see: (a) Daugulis, O.; Do, H.-Q.; Shabashov, D. Acc. Chem. Res. 2009, 42, 1074. (b) Chen, X.; Engle, K. M.; Wang, D.-H.; Yu, J.-Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 5094. (c) Giri, R.; Shi, B.-F.; Engle, K. M.; Maugel, N.; Yu, J.-Q. Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 3242. (d) Lyons, T. W.; Sanford, M. S. Chem. Rev. 2010, 110, 1147. (e) Gandeepan, P.; Müller, T.; Zell, D.; Cera, G.; Warratz, S.; Ackermann, L. Chem. Rev. 2019, 119, 2192. (f) Rej, S.; Ano, Y.; Chatani, N. Chem. Rev. 2020, 120, 1788. (g) Wang, Q.; Gu, Q.; You, S. L. Acta Chim. Sinica 2019, 77, 690(in Chinese). (王强, 顾庆, 游书力, 化学学报, 2019, 77, 690.) (h) Guan, H.; Chen, L.; Liu, L. Acta Chim. Sinica 2018, 76, 440(in Chinese). (关弘浩, 陈磊, 刘磊, 化学学报, 2018, 76, 440.) (i) Li, X.; Liang, G.; Shi, Z. Chin. J. Chem. 2020, 38, 929. [9] Examples for olefinic C-H alkynylation with alkynyl halides, see: (a) Collins, K. D.; Lied, F.; Glorius, F. Chem. Commun. 2014, 50, 4459. (b) Feng, C.; Feng, D.; Loh, T.-P. Chem. Commun. 2014, 50, 9865. (c) Feng, C.; Feng, D.; Luo, Y.; Loh, T.-P. Org. Lett. 2014, 16, 5956. (d) Xu, Y.-H.; Zhang, Q.-C.; He, T.; Meng, F.-F.; Loh, T.-P. Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 1539. (e) Finkbeiner, P.; Kloeckner, U.; Nachtsheim, B. J. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 4949. (f) Tan, E.; Quino-nero, O.; Elena de Orbe, M.; Echavarren, A. M. ACS Catal. 2018, 8, 2166. [10] For C-H alkynylation of arenes with terminal alkynes: (a) Wei, Y.; Zhao, H.; Kan, J.; Su, W.; Hong, M. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 2522. (b) de Haro, T.; Nevado, C. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1512. (c) Jie, X.; Shang, Y.; Hu, P.; Su, W. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 3630 (d) Zhou, J.; Shi, J.; Qi, Z.; Li, X.; Xu, H. E. Yi, W. ACS Catal. 2015, 5, 6999. (e) Liu, Y.-J.; Liu, Y.-H.; Yin, X.-S.; Gu, W.-J.; Shi, B.-F. Chem.- Eur. J. 2015, 21, 205. (f) Tian, C.; Dhawa, U.; Scheremetjew, A.; Ackermann, L. ACS Catal. 2019, 9, 7690. [11] (a) Zhao, T.; Qin, D.; Han, W.; Yang, S.; Feng, B.; Gao, G.; You, J. Chem. Commun. 2019, 55, 6118. (b) Hadi, V.; Yoo, K. S.; Jeong, M.; K. Jung, W. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 2370. (c) Shao, Y.-L.; Zhang, X.-H.; Han, J.-S.; Zhong, P. Org. Lett. 2012, 14, 5242. [12] Select reviews for Cu-catalyzed C-H functionalization, see: (a) Liu, J.; Chen, G.; Tan, Z. Adv. Synth. Catal. 2016, 358, 1174. (b) Rao, W.-H.; Shi, B.-F. Org. Chem. Front. 2016, 3, 1028. (c) Shang, M.; Sun, S.-Z.; Wang, M.; Wang, H.-Li.; Dai, H.-X. Synthesis 2016, 48, 4381. [13] (a) Shang, M.; Sun, S.-Z.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 3354. (b) Shang, M.; Sun, S.-Z.; Wang, H.-Li.; Laforteza, B. N.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 10439. (c) Shang, M.; Sun, S.-Z.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. Org. Lett. 2014, 16, 5666. (d) Wang, H.-L.; Shang, M.; Sun, S.-Z.; Zhou, Z.-L.; Laforteza, B. N.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. Org. Lett. 2015, 17, 1228. (e) Sun, S.-Z; Shang, M.; Wang, H.-L.; Lin, H.-X.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. J. Org. Chem. 2015, 80, 8843. (f) Shang, M.; Shao, Q.; Sun, S.-Z.; Chen, Y.-Q.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. Chem. Sci. 2017, 8, 1469. (g) Xu, L.; Wang, X.; Ma, B.; Yin, M.-X.; Lin, H.-X.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. Chem. Sci. 2018, 9, 5160. (h) Sun, S.-Z.; Xu, H.; Dai, H.-X. Chin. Chem. Lett. 2019, 30, 969. (i) Sun, S.-Z.; Shang, M.; Xu, H.; Cheng, T.-J.; Li, M.-H.; Dai, H.-X. Chem. Commun. 2020, 56, 1444. [14] (a) Shang, M.; Wang, H.-L.; Sun, S.-Z.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 11590. (b) Shang, M.; Wang, M.-M.; Saint-Denis, T. G.; Li, M.-H.; Dai, H.-X.; Yu, J.-Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2017, 56, 5317. [15] (a) Suess, A. M.; Ertem, M. Z.; Cramer, C. J.; Stahl, S. S. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 9797. (b) Nishino, M.; Hirano, K.; Satoh, T.; Miura, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 4457. |