Wallichanol类天然产物ABC环系合成研究

doi:10.6023/cjoc202008001

有机化学 ›› 2021, Vol. 41 ›› Issue (2): 726-730.DOI: 10.6023/cjoc202008001 上一篇下一篇

研究论文

Wallichanol类天然产物ABC环系合成研究

杨刚^a^,^b, 冯翔宇^a^,^b, 韩丛丛^a^,^b, 陈洋^c^,^*(), 何述钟^a^,^b^,^*()

a 贵州大学药学院贵阳 550025
b 贵州省合成药物工程实验室贵阳 550025
c 贵州大学精细化工研究开发中心绿色农药与农业生物工程国家重点实验室培育基地教育部绿色农药物工程重点实验室贵阳 550025

收稿日期:2020-08-01 修回日期:2020-09-17 发布日期:2020-10-12
通讯作者: 陈洋, 何述钟
作者简介:
* Corresponding authors. E-mail: szhe@gzu.edu.cn; ychen1@gzu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金(21562011); 国家自然科学基金(21861010); 贵州省科技基金([2015]2047); 贵州省科技基金([2020]1Y108); 贵州省科技基金([2018]5781); 贵州省研究生教育案例库建设(KCALK2017012); 贵州大学人才工程([2014]36)

Synthesis of the ABC Ring System of Wallichanol Natural Product

Gang Yang^a^,^b, Xiangyu Feng^a^,^b, Congcong Han^a^,^b, Yang Chen^c^,^*(), Shuzhong He^a^,^b^,^*()

a School of Pharmaceutical Sciences, Guizhou University, Guiyang 550025
b Guizhou Engineering Laboratory for Synthetic Drugs, Guiyang 550025
c State Key Laboratory Breeding Base of Green Pesticide and Agricultural Bioengineering, Key Laboratory of Green Pesticide and Agriculture Bioengineering, Ministry of Education, Center for Research and Development of Fine Chemicals, Guizhou University, Guiyang 550025

Received:2020-08-01 Revised:2020-09-17 Published:2020-10-12
Contact: Yang Chen, Shuzhong He
Supported by:
the National Natural Science Foundation of China(21562011); the National Natural Science Foundation of China(21861010); the Science and Technology Foundation of Guizhou Province([2015]2047); the Science and Technology Foundation of Guizhou Province([2020]1Y108); the Science and Technology Foundation of Guizhou Province([2018]5781); the Case Base Construction Project for Guizhou Graduate Education(KCALK2017012); the Guizhou University Talent Project([2014]36)

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摘要/Abstract

Wallichanol是一类具有独特桥环结构的二萜天然产物. 以2-甲基-1,3-环己二酮作为起始原料, 通过高立体选择性的Diels-Alder反应和金催化的炔烃碳环化反应构建Wallichanol的ABC三环核心骨架, 共七步路线, 总收率为42%. 该合成工作为Wallichanol类天然产物全合成奠定了研究基础.

关键词: Wallichanol, Diels-Alder反应, 碳环化反应, 全合成

A rapid construction of the ABC ring of wallichanol is described. The synthesis features an efficient Diels-Alder reaction for the bicyclo[2.2.2]octane synthesis and a gold-catalyzed alkyne carbometalation for the cyclobutane synthesis. The overall yield of this 7-stepped synthesis is 42%. This strategy can pave the road towards the total synthesis of wallichanol.

Key words: wallichanol, Diels-Alder reaction, carbometalation, total synthesis

引用此文

杨刚, 冯翔宇, 韩丛丛, 陈洋, 何述钟. Wallichanol类天然产物ABC环系合成研究[J]. 有机化学, 2021, 41(2): 726-730.

Gang Yang, Xiangyu Feng, Congcong Han, Yang Chen, Shuzhong He. Synthesis of the ABC Ring System of Wallichanol Natural Product[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(2): 726-730.

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图/表 6

参考文献 12

[1]	Pan L.; Zhou P.; Zhang X.-F.; Peng S.-L.; Ding L.-S.; Qiu S.-X. Org. Lett. 2006, 8, 2775. pmid: 16774254
[2]	Northwest Plateau Institute of Biology, Chinese Academy of Sciences, Tibetan Medicine, Qinghai People’s Press, Xining, 1991, pp. 145~146. (in Chinese)
	中国科学院西北高原生物研究所, 藏药志, 青海人民出版社, 西宁, 1991, pp. 145~156.).
[3]	Wei S.; Kitaura H.; Zhou P.; Ross F.P.; Teitelbaum S.L. J. Clin. Invest. 2005, 115, 282. doi: 10.1172/JCI200523394
[4]	Tian H.-Q.; Zhang J.; Hou S. CN 201810203043, 2018.
[5]	Zhu M.; Li X.-H.; Song X.; Wang Z.-X.; Liu X.-Y.; Song H.; Zhang D.; Wang F.-P.; Qin Y. Chin. J. Chem. 2017, 35, 991. doi: 10.1002/cjoc.v35.6
[6]	(a) Staben S.T.; Kennedy-Smith J.J.; Toste F.D. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 5350. doi: 10.1002/(ISSN)1521-3773
	(b) Staben S.T.; Kennedy-Smith J.J.; Huang D.; Corkey B.K.; LaLonde R.L.; Toste F.D. Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 5991. doi: 10.1002/(ISSN)1521-3773
	(c) Corkey B.K.; Toste F.D. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 2764. doi: 10.1021/ja068723r
[7]	Levine S.R.; Krout M.R.; Stoltz B.M. Org. Lett. 2009, 11, 289. doi: 10.1021/ol802409h
[8]	Spessa S.J.; Stoltz B.M. Org. Lett. 2002, 4, 1943. doi: 10.1021/ol025968+
[9]	Gung B.W.; Dickson H. Org. Lett. 2002, 4, 2517. doi: 10.1021/ol026145n
[10]	For transition-metal-promoted reactions of silyl enol ethers with alkynes/allenes, see: (a) Drouin, J.; Boaventura, M. A.; Conia, J.-M.J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1726. doi: 10.1021/ja00292a045 pmid: 11720557
	(b) Drouin J.; Boaventura M.A. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 3923. doi: 10.1016/S0040-4039(00)96421-9 pmid: 11720557
	(c) Huang H.; Forsyth C. J. Org. Chem. 1995, 60, 2773. doi: 10.1021/jo00114a027 pmid: 11720557
	(d) Maeyama K.; Iwasawa N. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1928. doi: 10.1021/ja973317g pmid: 11720557
	(e) Imamura K.; Yoshikawa E.; Gevorgyan V.; Yamamoto Y. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4081. pmid: 11720557
	(f) Iwasawa N.; Kusama M.H. Org. Lett. 2001, 3, 3871. pmid: 11720557
	(g) Iwasawa N.; Miura T.; Kiyota K.; Kusama Lee, H.-K.; Lee, P.-H.Org. Lett. 2002, 4, 4463. doi: 10.1021/ol026993i pmid: 11720557
	(h) Miura T.; Kiyota K.; Kusama H.; Lee K.; Kim H.; Kim S.; Lee P.-H.; Iwasawa N. Org. Lett. 2003, 5, 1725. doi: 10.1021/ol034365a pmid: 11720557
[11]	Baldwin J.E. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976, 734.
[12]	Armarego W. L. F.; Chai C. Purification of Laboratory Chemicals, 7 thed., Butterworth-Heinemann, Boston, 2013, pp. 10~554.

Entry	Catalysis	Solvent	Time	Yield/% (endo∶exo)
1	Ph₃PAuCl (5 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	12 h	38 (1∶10)
2	Ph₃PAuCl (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	12 h	65 (1∶10)
3	Ph₃PAuNTf₂ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	12 h	63 (4.6∶10)
4	Ph₃PAuCl (5 mol%)/AgBF₄ (5 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	15 min	46 (1∶10)
5	Ph₃PAuNTf₂ (5 mol%)/AgBF₄ (5 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	30 min	44 (4.6∶10)
6	Ph₃PAuCl (10 mol%)/AgBF₄ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	15 min	78 (1∶10)
7	Ph₃PAuCl (10 mol%)/AgBF₄ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	15 min	68 (1∶10)
8	Ph₃PAuNTf₂ (10 mol%)/AgBF₄ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	30 min	75 (4.6∶10)

Entry	Catalysis	Solvent	Time	Yield/% (endo∶exo)
1	Ph₃PAuCl (5 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	12 h	38 (1∶10)
2	Ph₃PAuCl (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	12 h	65 (1∶10)
3	Ph₃PAuNTf₂ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	12 h	63 (4.6∶10)
4	Ph₃PAuCl (5 mol%)/AgBF₄ (5 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	15 min	46 (1∶10)
5	Ph₃PAuNTf₂ (5 mol%)/AgBF₄ (5 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	30 min	44 (4.6∶10)
6	Ph₃PAuCl (10 mol%)/AgBF₄ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	15 min	78 (1∶10)
7	Ph₃PAuCl (10 mol%)/AgBF₄ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	15 min	68 (1∶10)
8	Ph₃PAuNTf₂ (10 mol%)/AgBF₄ (10 mol%)	V(DCM)∶V(MeOH)=10∶1	30 min	75 (4.6∶10)

[1]	刘兴周, 于明加, 梁建华. 原小檗碱骨架的合成及其抗炎活性研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1325-1340.
[2]	胡晶平, 陈文清, 蒋宇旸, 徐晶. Daphnezomines A和B的四环核心骨架合成[J]. 有机化学, 2023, 43(1): 171-177.
[3]	孔祥凯, 张逸鹏, 党菱婧, 陈文, 张洪彬. 吲哚生物碱Vindoline与Vindorosine的合成研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(9): 2728-2744.
[4]	高冉, 田伟生. 苦楝甾醇及2α,3α,20R-三羟基孕甾-16β-甲基丙烯酸酯的合成[J]. 有机化学, 2022, 42(8): 2521-2526.
[5]	徐萌萌, 蔡泉. 2-吡喃酮的催化不对称Diels-Alder反应研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(3): 698-713.
[6]	马文静, 朱礼志, 章梦珣, 李志成. ent-Kaurene全碳骨架中AB环系的不对称合成[J]. 有机化学, 2022, 42(2): 580-589.
[7]	赵军, 肖检, 王雅雯, 彭羽. 基于氧化[3+2]环加成反应合成二氢苯并呋喃类天然产物[J]. 有机化学, 2021, 41(8): 2933-2945.
[8]	李敏欣, 邹秋萍, 杜文绒, 高金春, 李艳平, 毛泽伟. Dorsmerunin A的全合成及其抗炎活性研究[J]. 有机化学, 2021, 41(8): 3292-3296.
[9]	肖检, 彭羽, 李卫东. 倍半萜生物碱Dendrobine的全合成研究进展[J]. 有机化学, 2021, 41(7): 2636-2649.
[10]	李远志, 朱孟倩, 徐亮. 生源启发下的喜树碱的简洁形式合成[J]. 有机化学, 2021, 41(7): 2885-2890.
[11]	于奇, 杨帅, 唐聪云, 彭林, 左之利, 汪亮亮. 基于分子内的仿生Diels-Alder反应构建Elansolid A1/A2的四氢茚烷核心结构[J]. 有机化学, 2021, 41(7): 2820-2830.
[12]	严锡飞, 郑剑峰, 李卫东. 天然药物小檗碱的化学合成研究进展[J]. 有机化学, 2021, 41(6): 2217-2227.
[13]	马丁, 敖军礼, 胡乃峰, 梁广鑫. 线虫孵化信息素Glycinoeclepin A的生物活性及合成研究进展[J]. 有机化学, 2021, 41(2): 553-566.
[14]	郭璐, 汤平平. 五味子三萜天然产物的合成进展[J]. 有机化学, 2021, 41(10): 3816-3825.
[15]	秦锋, 汤琳, 黄飞, 李晓悦, 张武. 铜催化氧化和Aza-Diels-Alder反应三组分合成喹啉[J]. 有机化学, 2021, 41(1): 318-324.

Wallichanol类天然产物ABC环系合成研究

Synthesis of the ABC Ring System of Wallichanol Natural Product

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