电化学多组分串联合成4-硒基酰基吡唑

doi:10.6023/cjoc202503018

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (10): 3807-3815.DOI: 10.6023/cjoc202503018 上一篇下一篇

研究论文

电化学多组分串联合成4-硒基酰基吡唑

郭书洋^a, 何雨蒙^a, 程小敏^a, 高宇星^a, 张玉琦^a, 马豪杰^a^,^*(), 何卫民^b^,^c

^a 延安大学化学与化工学院陕西省化学反应工程重点实验室延安 716000
^b 南华大学化学化工学院衡阳 421001
^c 南京林业大学化学工程学院南京210037

收稿日期:2025-03-19 修回日期:2025-05-23 发布日期:2025-06-11
基金资助:
陕西省科学技术协会青年人才托举计划(20220609); 陕西省自然科学基础研究计划(2025JC-YBQN-129); 延安市科技计划(2022SLSFGG-005); 国家级大学生创新创业训练计划项目(202510719063); 陕西省教育厅青年创新团队(23JP193); 及陕西高校青年创新团队资助项目.

Electrochemical Multicomponent Cascade Synthesis of 4-Selenylacylpyrazoles

Shuyang Guo^a, Yumeng He^a, Xiaomin Cheng^a, Yuxing Gao^a, Yuqi Zhang^a, Haojie Ma^a^,^*(), Wei-Min He^b^,^c

^a Shaanxi Key Laboratory of Chemical Reaction Engineering, College of Chemistry and Chemical Engineering, Yan'an University, Yan'an, Shaanxi 716000
^b School of Chemistry and Chemical Engineering, University of South China, Hengyang, Hunan 421001
^c College of Chemical Engineering, Nanjing Forestry University, Nanjing 210037

Received:2025-03-19 Revised:2025-05-23 Published:2025-06-11
Contact: *E-mail: mahj@yau.edu.cn
Supported by:
Young Talent Fund of Association for Science and Technology in Shaanxi(20220609); Natural Science Foundation Research Project of Shaanxi Province(2025JC-YBQN-129); Science and Technology Planning Project of Yan City(2022SLSFGG-005); National College Students? Innovation and Entrepreneurship Training Program(202510719063); Youth Innovation Team Project of Shaanxi Provincial Education Department(23JP193); Youth Innovation Team of Shaanxi Universities.

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1. 0253-2786-45-10-3807S.pdf(1865KB)

摘要/Abstract

有机硒和吡唑类化合物是药物分子中重要的骨架. 发展了酰肼、戊烷-2,4-二酮和二硒醚的电化学多组分一锅法串联反应合成4-硒基酰基吡唑类化合物的方法. 值得注意的是, 该高效和绿色的方法既不需要金属催化剂, 也不需要外部氧化剂. 此外, 该方法具有步骤经济性, 易于放大规模, 可高产率地得到各种4-硒基酰基吡唑类化合物.

关键词: 电化学, 绿色化学, 串联反应, 4-硒基酰基吡唑

Organoselenium and pyrazole compounds are important scaffolds in pharmaceutical molecules. Herein, an electrochemical multicomponent one-pot cascade reaction of hydrazide, pentane-2,4-diones and diselenides has been established to construct 4-selenylacylpyrazoles. It is worth noting that for this efficient and green protocol, neither metal catalysts nor external oxidants are required. Moreover, this process exhibits step economy, ease of scale up and high yields to deliver various 4-selenylacylpyrazoles.

Key words: electrochemistry, green chemistry, cascade reaction, 4-selenylacylpyrazole

引用此文

郭书洋, 何雨蒙, 程小敏, 高宇星, 张玉琦, 马豪杰, 何卫民. 电化学多组分串联合成4-硒基酰基吡唑[J]. 有机化学, 2025, 45(10): 3807-3815.

Shuyang Guo, Yumeng He, Xiaomin Cheng, Yuxing Gao, Yuqi Zhang, Haojie Ma, Wei-Min He. Electrochemical Multicomponent Cascade Synthesis of 4-Selenylacylpyrazoles[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(10): 3807-3815.

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Entry	Solvent	Catalyst (Dosage/equiv.)	Temp./℃	Electrolyte	Electrode	Yield^b/%
1	CH₃CN	HCl (1.0)	60	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	62
2	CH₃CN	Citric acid (1.0)	60	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	43
3	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	80
4	CH₃CN	HCl (1.0)	25	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	21
5^c	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	No
6^d	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	29
7^e	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	61
8	CH₃CN	HCl (1.0)	80	n-Bu₄NBr	C(＋)/Ni()	63
9	CH₃CN	HCl (1.0)	80	NH₄I	C(＋)/Ni()	50
10	CH₃CN	HCl (1.0)	80	No	C(＋)/Ni()	48
11	CH₃CN	HCl (1.0)	80	n-Bu₄NI	C(＋)/Ni()	Trace
12	CH₃CN	HCl (1.0)	80	LiBF₄	C(＋)/Ni()	63
13	CH₃CN	HCl (1.0)	80	NaClO₄	C(＋)/Ni()	57
14	CH₃CN	HCl (1.0)	80	n-Bu₄NF	C(＋)/Ni()	16
15	CH₃CN	HCl (1.0)	80	NaBF₄	C(＋)/Ni()	No
16	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Pt()	58
17	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ag()	44
18	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/C()	17
19	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Zn()	32
20	DCE	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	22
21	DMSO	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	No
22	DMF	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	No
23	CH₃NO₂	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	42
24	CH₃CN	HCl (0.5)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	66
25	CH₃CN	HCl (1.5)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	59

Entry	Solvent	Catalyst (Dosage/equiv.)	Temp./℃	Electrolyte	Electrode	Yield^b/%
1	CH₃CN	HCl (1.0)	60	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	62
2	CH₃CN	Citric acid (1.0)	60	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	43
3	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	80
4	CH₃CN	HCl (1.0)	25	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	21
5^c	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	No
6^d	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	29
7^e	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	61
8	CH₃CN	HCl (1.0)	80	n-Bu₄NBr	C(＋)/Ni()	63
9	CH₃CN	HCl (1.0)	80	NH₄I	C(＋)/Ni()	50
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11	CH₃CN	HCl (1.0)	80	n-Bu₄NI	C(＋)/Ni()	Trace
12	CH₃CN	HCl (1.0)	80	LiBF₄	C(＋)/Ni()	63
13	CH₃CN	HCl (1.0)	80	NaClO₄	C(＋)/Ni()	57
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16	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Pt()	58
17	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ag()	44
18	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/C()	17
19	CH₃CN	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Zn()	32
20	DCE	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	22
21	DMSO	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	No
22	DMF	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	No
23	CH₃NO₂	HCl (1.0)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	42
24	CH₃CN	HCl (0.5)	80	Et₄NClO₄	C(＋)/Ni()	66
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电化学多组分串联合成4-硒基酰基吡唑

Electrochemical Multicomponent Cascade Synthesis of 4-Selenylacylpyrazoles

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