马来海松酸三甲酯区域选择性格氏加成反应研究

doi:10.6023/cjoc201208006

有机化学 ›› 2013, Vol. 33 ›› Issue (01): 138-142.DOI: 10.6023/cjoc201208006 上一篇下一篇

研究论文

马来海松酸三甲酯区域选择性格氏加成反应研究

姚贵阳^a, 韦京辰^a,b, 戴伟龙^a, 杨达^a, 潘英明^a, 王恒山^a

a 广西师范大学化学化工学院药用资源化学与药物分子工程重点实验室桂林 541004;
b 桂林医学院药理学教研室桂林 541004

收稿日期:2012-08-08 修回日期:2012-09-25 发布日期:2012-09-26
通讯作者: 潘英明, 王恒山 E-mail:panym2005@sina.com;wang_hengshan@yahoo.com.cn
基金资助:
973计划前期研究专项(No. 2011CB512005);国家自然科学基金(Nos. 81260472, 21101035);广西自然科学基金重点(No. 2011GXNSFD018010);广西新世纪十百千人才工程人选(No. 2007228)资助项目.

Study on the Regioselectivie of Grignard Reagent Addition Reaction of Maleopimaric Acid Trimethyl Ester

Yao Guiyang^a, Wei Jingchen^a,b, Dai Weilong^a, Yang Da^a, Pan Yingming^a, Wang Hengshan^a

a Key Laboratory for the Chemistry and Molecular Engineering of Medicinal Resources (Ministry of Education of China), School of Chemistry & Chemical Engineering of Guangxi Normal University, Guilin 541004;
b Department of Pharmacology, Guilin Medical College, Guilin 541004

Received:2012-08-08 Revised:2012-09-25 Published:2012-09-26
Supported by:
Project supported by the Project 973 (No. 2011CB512005), the National Natural Science Foundation of China (Nos. 81260472, 21101035), the Natural Science Foundation of Guangxi Province (No. 2011GXNSFD018010) and the Project of Ten, Hundred, Thousand Distinguished Talents in New Century of Guangxi Province (No. 2007228).

文章分享

摘要/Abstract

研究了格氏试剂与马来海松酸三甲酯(2)的各官能团的反应活性差异, 获得了2个区域选择性加成产物(化合物3和4), 各化合物的结构均经元素分析、NMR和MS表征, 用COSY, HMQC和HMBC进一步对化合物3进行了结构分析, 并由X 射线单晶衍射确认了其立体结构. 实验结果表明, 2上的3个甲酯基的位阻影响了加成反应的选择性, 内酯3的生成阻止了其进一步生成TADDOL (tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols)类产物, 但反应不影响松香环式原有的立体结构. 产物3和4有望作为手性衍生试剂.

关键词: 马来海松酸三甲酯, 格氏试剂, 二维核磁共振, 区域选择性

Two regioselectivite adducts (compounds 3 and 4) were firstly synthesized from the Grignard reagent and maleopimaric acid trimethyl ester (2). The structures of all compounds were characterized by elemental analyses, NMR and MS, and stero-structures of 3 were further determined by COSY, HMQC and HMBC. The spatial structure of 3 was further confirmed by X-ray single crystal diffraction analysis method. Owing to the addition reaction selectivity of 2 was dependent on the steric hindrance of three methyl groups, the TADDOL (tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols) product was prevented because of the formation of lactone 3, but the stereo-structure of the rosin-ring did not changed. Products of 3 and 4 are expected to apply as chiral derivatization reagents.

Key words: maleopimaric acid trimethyl ester, grignard reagent, 2D NMR, regioselectivity

引用此文

姚贵阳, 韦京辰, 戴伟龙, 杨达, 潘英明, 王恒山. 马来海松酸三甲酯区域选择性格氏加成反应研究[J]. 有机化学, 2013, 33(01): 138-142.

Yao Guiyang, Wei Jingchen, Dai Weilong, Yang Da, Pan Yingming, Wang Hengshan. Study on the Regioselectivie of Grignard Reagent Addition Reaction of Maleopimaric Acid Trimethyl Ester[J]. Chin. J. Org. Chem., 2013, 33(01): 138-142.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

参考文献

[1] Thomas, J. W.; Jolene, E. T. J. Org. Chem. 2000, 65, 5.

[2] Ann, E. L.; Thomas, J. W. Org. Lett. 2006, 8, 2823.

[3] Joseph G. Chirality 2008, 20, 5.

[4] Jiang X. X.; Zhang, Y. F.; Chan A. S. C.; Wang, R. Org. Lett. 2008, 11, 153.

[5] Jiang, X. X.; Zhang, Y. F.; Liu, X.; Zhang, G.; Lai, L. H.; Wu, L. P.; Zhang, J. N.; Wang, R. J. Org. Chem. 2009, 74, 5562.

[6] Jiang, X. X.; Zhang, Y. F.; Wu, L. P.; Zhang, G.; Liu, X.; Zhang, H. L.; Fu, D.; Wang, R. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 2096.

[7] Jiang, X. X.; Zhang, G.; Fu, D.; Cao, Y. M.; Shen, F. F.; Wang, R. Org. Lett. 2010, 12, 1544.

[8] Ye, F. G.; Wang, H. S.; Huang, B. J.; Zhao, S. L. Electrophoresis 2010, 31, 1488.

[9] Wang, H. S.; Zhao, S. L.; He, M.; Zhao, Z. C.; Pan, Y. M.; Liang, Q. J. Sep. Sci. 2007, 30, 2748.

[10] Zhao, S. L.; Wang, H. S.; Pan, Y. M.; He, M.; Zhao, Z. C. J. Chromatogr. A 2007, 1145, 246.

[11] Zhao, S. L.; Wang, H. S.; Zhang, R. C.; Tang, L. D.; Liu, Y. M. Electrophoresis 2006, 27, 17.

[12] Wang, H. S.; Zhang, R. C.; Zhao, S. L.; Tang, L. D.; Pan, Y. M. Anal. Chim. Acta 2006, 560, 64.

[13] Wang, H. S.; Tian, X. Y.; Yang, D.; Pan, Y. M.; Wu, Q.; He, C. H. Tetrahedron: Asymmetry 2011, 22, 381.

[14] Nishi, H.; Kuwahara, Y. J. Biochem. Biophys. Methods 2001, 48, 89.

[15] Nishi, H.; Kuwahara, Y. J. Pharm. Biomed. 2002, 27, 577.

[16] Chen, J.; Du, Y.; Zhu, F.; Chen, B. J. Chromatogr. A 2010, 1217, 7158.

[17] Zaher, M.; Baussanne, I.; Ravelet, C.; Halder, S.; Haroun, M.; Fize, J.; Décout, J.-L.; Peyrin, E. J. Chromatogr. A 2008, 1185, 291.

[18] Wang, H. S.; He, C. H.; Pan, Y. M.; Yao, G. Y.; Wu, Q.; Deng, H. G. J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem. 2011, 73, 177.

[19] Sheldrick, G. M. SHELXTL, Version 6.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2000.

[20] Pan, Y. M.; Yang, L.; Wang, H. S.; Zhang, R. C.; Zhang, Y. Acta Crystallogr., Sect. E 2006, 62, o5701.

马来海松酸三甲酯区域选择性格氏加成反应研究

Study on the Regioselectivie of Grignard Reagent Addition Reaction of Maleopimaric Acid Trimethyl Ester

PDF

可视化

被引次数

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价

[1]	付雅彤, 孙超凡, 张丹, 金成国, 陆居有. 巢式-碳硼烷硼氢键官能化反应研究进展[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 438-447.
[2]	张剑, 梁万洁, 杨艺, 闫法超, 刘会. 联烯胺化合物的区域选择性双官能团化[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 335-348.
[3]	范威. O₂促进下五元环烯胺的C—H亚胺化[J]. 有机化学, 2023, 43(7): 2492-2498.
[4]	户晓兢, 郭斐翔, 朱润青, 周柄棋, 张涛, 房立真. 对烷氧基酚的合成及其去芳构化后的合成应用[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2239-2244.
[5]	纪健, 刘进华, 管丛, 陈绪文, 赵芸, 刘顺英. 原位生成的磺酸催化N-磺酰基-1,2,3-三氮唑与醇偶联高区域选择性合成N²-取代1,2,3-三氮唑[J]. 有机化学, 2023, 43(3): 1168-1176.
[6]	沈梦涵, 李来强, 周泉, 王洁慧, 王磊. 可见光诱导下喹喔啉酮与吡咯衍生物的氧化偶联[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 697-704.
[7]	孙婧, 张萌萌, 锅小龙, 王琪, 王陆瑶. 无过渡金属条件下二芳基硒化合物的合成[J]. 有机化学, 2023, 43(12): 4251-4260.
[8]	肖朵朵, 张建涛, 周鹏, 刘卫兵. 无金属条件下芳基酮与二甲亚砜的α-C(sp³)—H亚甲基化反应合成γ-酮亚砜[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3900-3906.
[9]	彭菊, 何晓倩, 廖黎丽, 白若鹏, 蓝宇. 取代基电性效应对碳硅还原消除区域选择性调控的理论研究[J]. 有机化学, 2023, 43(10): 3608-3613.
[10]	徐琳琳, 兰美君, 张慕雨, 张永琪, 冯宇豪, 荣良策, 张金鹏. 芳基乙烯β-H区域选择性三氟甲基磺酰化反应[J]. 有机化学, 2022, 42(7): 2134-2139.
[11]	孙天义, 张依凡, 孟远倢, 王怡, 朱琦峰, 姜玉新, 刘石惠. 可见光-铜共催化的糖类区域选择性氧烷基化反应[J]. 有机化学, 2022, 42(5): 1414-1422.
[12]	马文静, 朱礼志, 章梦珣, 李志成. ent-Kaurene全碳骨架中AB环系的不对称合成[J]. 有机化学, 2022, 42(2): 580-589.
[13]	黄云帅, 靳小慧, 张凤莲, 汪义丰. 4-二甲胺基吡啶-硼自由基促进的缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应[J]. 有机化学, 2021, 41(5): 1957-1967.
[14]	韩博士, 时郑, 何慧红, 张兴华. 铜催化芳基(或烷基)卤化物选择性烯丙基化反应研究[J]. 有机化学, 2021, 41(2): 695-701.
[15]	刘亚丽, 杨振, 李阳, 刘岩, 刘平. 溶剂介导吡咯并[1,2-a]喹喔啉选择性C—H键碘代[J]. 有机化学, 2021, 41(12): 4789-4797.