铜催化萘胺分子内去芳构化芳基化反应

doi:10.6023/cjoc202105050

摘要/Abstract

发展了碘化亚铜催化的芳基碘化物与萘胺的分子内Ullmann类型偶联反应, 实现了萘胺分子内去芳构化芳基化反应, 以良好至优异的收率合成了一系列3H-吲哚衍生物.

A CuI-catalyzed intramolecular dearomative arylation of naphthylamines is developed through a Ullmann-type cross-coupling reaction, which led to a range of fused 3H-indole derivatives in good to excellent yields.

Key words: Ullmann coupling, naphthylamine, arylation, dearomatization

引用此文

芦军, 梁仁校, 贾义霞. 铜催化萘胺分子内去芳构化芳基化反应[J]. 有机化学, 2021, 41(10): 4007-4013.

Jun Lu, Renxiao Liang, Yixia Jia. Copper-Catalyzed Intramolecular Dearomative Arylation of Naphthylamines[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(10): 4007-4013.

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图/表 5

图1. 铜催化烯胺分子内芳基化及萘胺去芳构化芳基化反应

Figure 1. Cu-catalyzed intramolecular enamine arylation and dearomative arylation of naphthylamines

Entry	Solvent	Base	Ligand	Yield^b/%
1	THF	^tBuOLi	1,10-Phen	20
2	Dioxane	^tBuOLi	1,10-Phen	50
3	Toluene	^tBuOLi	1,10-Phen	23
4	DMSO	^tBuOLi	1,10-Phen	92
5	DMSO	Et₃N	1,10-Phen	NR
6	DMSO	K₃PO₄	1,10-Phen	85
7	DMSO	K₂CO₃	1,10-Phen	89
8	DMSO	^tBuOLi	IMes	27
9	DMSO	^tBuOLi	L-Proline	29
10	DMSO	^tBuOLi	—	25
11^c	DMSO	^tBuOLi	1,10-Phen	66
12^d	DMSO	^tBuOLi	1,10-Phen	72
13^e	DMSO	^tBuOLi	1,10-Phen	NR

表1. 反应条件优化a

Table 1. Condition optimization

表2. 萘胺去芳构化反应底物拓展a

Table 2. Substrate scope of naphthylamine dearomatization

图2. 克级规模反应及产物合成转化

Figure 2. Gram-scale reaction and synthetic transformation of the product

图3. 萘胺去芳构化反应的建议机理

Figure 3. Proposed mechanism of naphthylamine dearomatization

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