有机化学 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (3): 951-960.DOI: 10.6023/cjoc202509006 上一篇 下一篇
研究论文
收稿日期:2025-09-05
修回日期:2025-11-18
发布日期:2025-12-25
基金资助:
Xianting Huang, Xiaoqian Shen, Qingxu Wang, Zhongquan Liu*(
)
Received:2025-09-05
Revised:2025-11-18
Published:2025-12-25
Contact:
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氮杂芳基酮化合物是一类重要的合成中间体, 其骨架结构广泛存在于天然产物、药物分子和材料中. 通过酮酸脱羧自由基酰基化反应构建氮杂环, 是合成氮杂芳基酮类化合物的有效策略. 然而, 已报道的合成方法一般都需要过渡金属催化剂、大量的化学氧化剂和光敏剂等, 限制了它们的工业应用. 在此, 报道一种绿色且实用的策略来合成此类化合物. 对氮杂芳烃与α-酮酸的混合物进行蓝光照射, 可以高产率、高选择性且可大规模地合成相应的酰基化N-杂芳烃. 该体系不需要任何光敏剂、催化剂、氧化剂或溶剂. 此外, 值得注意的是, 该体系甚至不需要持续的蓝光照射, 只需要光引发就足以促进这一过程.
黄涎廷, 沈小倩, 王庆许, 柳忠全. 无催化剂及无溶剂光引发下氮杂芳烃的自由基脱羧酰基化反应[J]. 有机化学, 2026, 46(3): 951-960.
Xianting Huang, Xiaoqian Shen, Qingxu Wang, Zhongquan Liu. A Catalyst and Solvent-Free Photochemical Acylation of N-Heteroarenes with Keto Acids[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2026, 46(3): 951-960.
| Entry | 2a/equiv. | Light source | Solvent/mL | Time/h | Yieldb/% |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 1.2 | Blue LED | DCM (4.0) | 20 | 70 |
| 2 | 1.5 | Blue LED | DCM (4.0) | 20 | 66 |
| 3 | 3.0 | Blue LED | DCM (4.0) | 18 | 68 |
| 4 | 1.2 | White LED | DCM (4.0) | 36 | 57 |
| 5 | 1.2 | Ambient light | DCM (4.0) | — | NDc |
| 6 | 1.2 | Dark | DCM (4.0) | — | NDc |
| 7 | 1.2 | Blue LED | DCE (4.0) | 16 | 73 |
| 8 | 1.2 | Blue LED | H2O (4.0) | 10 | 66 |
| 9 | 1.2 | Blue LED | H2O (2.0) | 10 | 80 |
| 10 | 1.2 | Blue LED | Solvent-free | 1.5 | 94 |
| Entry | 2a/equiv. | Light source | Solvent/mL | Time/h | Yieldb/% |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 1.2 | Blue LED | DCM (4.0) | 20 | 70 |
| 2 | 1.5 | Blue LED | DCM (4.0) | 20 | 66 |
| 3 | 3.0 | Blue LED | DCM (4.0) | 18 | 68 |
| 4 | 1.2 | White LED | DCM (4.0) | 36 | 57 |
| 5 | 1.2 | Ambient light | DCM (4.0) | — | NDc |
| 6 | 1.2 | Dark | DCM (4.0) | — | NDc |
| 7 | 1.2 | Blue LED | DCE (4.0) | 16 | 73 |
| 8 | 1.2 | Blue LED | H2O (4.0) | 10 | 66 |
| 9 | 1.2 | Blue LED | H2O (2.0) | 10 | 80 |
| 10 | 1.2 | Blue LED | Solvent-free | 1.5 | 94 |
| Product | Time/h | Yield/% | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Solvent-free | H2O | CH2Cl2 | CH2Cl2/H2O | CH3CN | C6H12 | ||
| 3a | 1.5 | 94 | 80 | 53 | 55 | 32 | 72 |
| 3c | 2.0 | 75 | 69 | 51 | 49 | 28 | 55 |
| 3d | 2.0 | 93 | 79 | 58 | 66 | 50 | 79 |
| 3f | 4.0 | 78 | 73 | <10 | 33 | 40 | 42 |
| 3g | 2.0 | 85 | 78 | 69 | 64 | <5 | 71 |
| 3h | 1.0 | 96 | 78 | 42 | 61 | 67 | 59 |
| 3i | 2.5 | 97 | 82 | 42 | 48 | <10 | 18 |
| 3j | 2.0 | 95 | 88 | 10 | <1 | 71 | <1 |
| 3k | 8.0 | 90 | 77 | 75 | 73 | 31 | 78 |
| 3l | 3.0 | 82 | 76 | 75 | 69 | 37 | 67 |
| 3m | 3.0 | 83 | 81 | 58 | 42 | 69 | 77 |
| 4b+4b' | 4.0 | 89 | 58 | 69 | 68 | 51 | 70 |
| 4g | 5.0 | 77 | 70 | 60 | 64 | <10 | 58 |
| 4k | 2.5 | 75 | 41 | 60 | 61 | 48 | 72 |
| 4l | 3.0 | 63 | 45 | 43 | 41 | 20 | 45 |
| 4b+4b' | 4.0 | 89 | 58 | 69 | 68 | 51 | 70 |
| Product | Time/h | Yield/% | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Solvent-free | H2O | CH2Cl2 | CH2Cl2/H2O | CH3CN | C6H12 | ||
| 3a | 1.5 | 94 | 80 | 53 | 55 | 32 | 72 |
| 3c | 2.0 | 75 | 69 | 51 | 49 | 28 | 55 |
| 3d | 2.0 | 93 | 79 | 58 | 66 | 50 | 79 |
| 3f | 4.0 | 78 | 73 | <10 | 33 | 40 | 42 |
| 3g | 2.0 | 85 | 78 | 69 | 64 | <5 | 71 |
| 3h | 1.0 | 96 | 78 | 42 | 61 | 67 | 59 |
| 3i | 2.5 | 97 | 82 | 42 | 48 | <10 | 18 |
| 3j | 2.0 | 95 | 88 | 10 | <1 | 71 | <1 |
| 3k | 8.0 | 90 | 77 | 75 | 73 | 31 | 78 |
| 3l | 3.0 | 82 | 76 | 75 | 69 | 37 | 67 |
| 3m | 3.0 | 83 | 81 | 58 | 42 | 69 | 77 |
| 4b+4b' | 4.0 | 89 | 58 | 69 | 68 | 51 | 70 |
| 4g | 5.0 | 77 | 70 | 60 | 64 | <10 | 58 |
| 4k | 2.5 | 75 | 41 | 60 | 61 | 48 | 72 |
| 4l | 3.0 | 63 | 45 | 43 | 41 | 20 | 45 |
| 4b+4b' | 4.0 | 89 | 58 | 69 | 68 | 51 | 70 |
| [1] |
(a)
doi: 10.1021/acs.accounts.7b00108 |
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(b)
doi: 10.1021/cr100346g |
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(c)
doi: 10.1021/acs.chemrev.6b00478 |
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| [2] |
(a)
doi: 10.1002/anie.201506432 pmid: 26403148 |
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(b)
doi: 10.1021/acs.orglett.6b03684 pmid: 26403148 |
|
|
(c)
doi: 10.1039/C7QO00012J pmid: 26403148 |
|
|
(d)
doi: 10.1021/acs.orglett.7b01391 pmid: 26403148 |
|
|
(e)
doi: 10.1021/acs.orglett.1c00655 pmid: 26403148 |
|
|
(f)
doi: 10.6023/cjoc202109008 pmid: 26403148 |
|
|
(谢坤宸, 江铭轩, 陈晓岚, 吕琪妍, 於兵, 有机化学, 2021, 41, 4575.)
doi: 10.6023/cjoc202109008 pmid: 26403148 |
|
|
(g)
doi: 10.1039/C9GC03899J pmid: 26403148 |
|
|
(h)
doi: 10.1039/D1GC00993A pmid: 26403148 |
|
|
(i)
doi: 10.1002/anie.v53.2 pmid: 26403148 |
|
|
(j)
doi: 10.1002/anie.v54.29 pmid: 26403148 |
|
|
(k)
doi: 10.1039/C8CC05462B pmid: 26403148 |
|
|
(l)
doi: 10.1039/C9GC03253C pmid: 26403148 |
|
|
(m)
doi: 10.1021/acs.orglett.0c02351 pmid: 26403148 |
|
|
(n)
doi: 10.1039/D2GC04909K pmid: 26403148 |
|
| [3] |
(a)
doi: 10.1016/j.tetlet.2010.03.008 pmid: 23307313 |
|
(b)
doi: 10.1021/ja103426d pmid: 23307313 |
|
|
(c)
doi: 10.1021/ol101618u pmid: 23307313 |
|
|
(d)
doi: 10.1021/ol203381q pmid: 23307313 |
|
|
(e)
doi: 10.1002/anie.201208851 pmid: 23307313 |
|
| [4] |
doi: 10.1021/cr9400626 |
| [5] |
(a)
pmid: 25699630 |
|
(b)
doi: 10.1039/C9CC10069E pmid: 25699630 |
|
|
(c)
doi: 10.1039/C9OB02023C pmid: 25699630 |
|
|
(d)
doi: 10.1021/acs.joc.5b01450 pmid: 25699630 |
|
|
(e)
doi: 10.1021/acs.chemrev.8b00782 pmid: 25699630 |
|
|
(f)
doi: 10.1021/acs.orglett.0c01588 pmid: 25699630 |
|
|
(g)
doi: 10.1021/jo502642n pmid: 25699630 |
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| [6] |
doi: 10.1021/acs.orglett.8b00920 |
| [7] |
(a)
doi: 10.1039/D0SC03595E |
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(b)
doi: 10.1021/acs.chemrev.0c00030 |
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| [8] |
doi: 10.1021/acs.joc.9b00004 |
| [9] |
(a)
doi: 10.1021/ol3034059 |
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| [10] |
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doi: 10.1021/acs.orglett.8b02016 |
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