可见光诱导叔胺促进的烯烃酰基氟烷基化反应

doi:10.6023/cjoc202602019

有机化学 ›› 2026, Vol. 46 ›› Issue (9): 3737-3747.DOI: 10.6023/cjoc202602019 上一篇下一篇

研究论文

可见光诱导叔胺促进的烯烃酰基氟烷基化反应

曾添晴^a, 倪宇阳^a, 袁瑶^a^,^*(), 朱钢国^a^,^b^,^*()

^a 浙江师范大学化学与材料科学学院先进催化材料教育部重点实验室浙江金华 321004
^b 金华职业技术大学制药工程学院 321017 浙江金华浙江金华 321004

收稿日期:2026-02-23 修回日期:2026-04-04 发布日期:2026-05-07
基金资助:
国家自然科学基金(22071218)

Visible-Light-Driven Tertiary Amine-Promoted Acylfluoroalkylation of Alkenes

Tianqing Zeng^a, Yuyang Ni^a, Yao Yuan^a^,^*(), Gangguo Zhu^a^,^b^,^*()

^a Key Laboratory of the Ministry of Education for Advanced Catalysis Materials, College of Chemistry and Materials Science, Zhejiang Normal University, Jinhua, Zhejiang 321004
^b College of Pharmaceutical Engineering, Jinhua University of Vocational Technology, Jinhua, Zhejiang 321017

Received:2026-02-23 Revised:2026-04-04 Published:2026-05-07
Contact:
^* E-mail: gangguo@zjnu.cn;
yuanyao1993@zjnu.edu.cn
About author:
Dedicated to the 100th anniversary of the birth of Professor Xikui Jiang.
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(22071218)

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摘要/Abstract

报道了一种可见光驱动的胺阳离子自由基介导的氢原子转移策略, 成功实现了烯基醛与溴代二氟乙酸酯的氟烷基化环化反应. 该方法通过原位形成电子给体-受体(EDA)复合物, 在温和条件下实现了醛到酮的直接转化, 并构建了含氟环状酮类化合物. 反应具有优异的官能团兼容性、广泛的底物适用性以及良好的产率. 机理研究表明, 胺阳离子自由基能够快速攫取烷氧基自由基α碳上的氢原子, 有效避免了竞争性的1,5-氢迁移(HAT)副反应.

关键词: 胺阳离子自由基, 氢原子转移(HAT), 醛酮转化, 自由基反应

A visible light-driven amine cation radical-mediated hydrogen atom transfer strategy was reported, successfully achieving the fluoroalkylation cyclization reaction of alkenal with bromodifluoroacetate. This method achieves the direct conversion of aldehydes to ketones under mild conditions by forming an electron donor-acceptor (EDA) complex in situ, and constructs fluorinated cyclic ketones. The reaction exhibits excellent functional group compatibility, broad substrate applicability, and good yield. Mechanistic studies indicate that the amine cation radical can rapidly abstract hydrogen atoms from the α-car- bon of alkoxy radicals, effectively avoiding the competitive 1,5-hydrogen atom transfer (HAT) side reaction.

Key words: amine radical cations, hydrogen atom transfer (HAT), aldehyde-to-ketone transformation, radical reaction

引用此文

曾添晴, 倪宇阳, 袁瑶, 朱钢国. 可见光诱导叔胺促进的烯烃酰基氟烷基化反应[J]. 有机化学, 2026, 46(9): 3737-3747.

Tianqing Zeng, Yuyang Ni, Yao Yuan, Gangguo Zhu. Visible-Light-Driven Tertiary Amine-Promoted Acylfluoroalkylation of Alkenes[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2026, 46(9): 3737-3747.

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参考文献 11

[1]	(a) Jabeen, I.; Pleban, K.; Rinner, U.; Chiba,, P.; Ecker, G. F. J. Med. Chem. 2012, 55, 3261. doi: 10.1021/jm201705f
	(b) Foley, D. J.; Waldmann, H. Chem. Soc. Rev. 2022, 51, 4094. doi: 10.1039/D2CS00101B
[2]	(a) Wang, J.; Liu, C.; Yuan, J.; Lei, A. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 2256. doi: 10.1002/anie.v52.8
	(b) Zhou, M.-B.; Song, R.-J.; Ouyang, X.-H.; Liu, Y.; Wei, W.-T.; Deng, G.-B.; Li, J.-H. Chem. Sci. 2013, 4, 2690. doi: 10.1039/c3sc50810b
	(c) Luo, J.-Y.; Hua, H.-L.; Chen, Z.-S.; Zhou, Z.-Z.; Yang, Y.-F.; Zhou, P.-X.; He, Y.-T.; Liu, X.-Y.; Liang, Y.-M. Chem. Commun. 2014, 50, 1564. doi: 10.1039/c3cc48339h
	(d) Raviola, C.; Protti, S.; Ravelli, D.; Fagnoni, M. Green Chem. 2019, 21, 748. doi: 10.1039/C8GC03810D
	(e) Capaldo, L.; Ravelli, D.; Fagnoni, M. Chem. Rev. 2022, 122, 1875. doi: 10.1021/acs.chemrev.1c00263
[3]	(a) Wilsey, S.; Dowd, P.; Houk, K. N. J. Org. Chem. 1999, 64, 8801. pmid: 35774175
	(b) Kawamoto, T.; Fukuyama, T.; Ryu, I. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 875. doi: 10.1021/ja210585n pmid: 35774175
	(c) Kim, S.; Cho, C. H.; Lim, C. J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 9574. doi: 10.1021/ja036499p pmid: 35774175
	(d) Li, Z. L.; Li, X. H.; Wang, N.; Yang, N. Y.; Liu, X. Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 15100. doi: 10.1002/anie.v55.48 pmid: 35774175
	(e) Zhang, B.; He, J.; Li, Y.; Song, T.; Fang, Y.; Li, C. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 4955. doi: 10.1021/jacs.1c02629 pmid: 35774175
	(f) Chen, L.; Guo, L.-N.; Liu, S.; Liu, L.; Duan, X.-H. Chem. Sci. 2021, 12, 1791. doi: 10.1039/D0SC04399K pmid: 35774175
	(g) Zhang, Q.; Chiou, M.-F.; Ye, C.; Yuan, X.; Li, Y.; Bao, H. Chem. Sci. 2022, 13, 6836. doi: 10.1039/d2sc00902a pmid: 35774175
	(h) Zhao, Y.; Hu, J.; Chen, R.; Xiong, F.; Xie, H.; Ding, H. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 2495. doi: 10.1021/jacs.1c13370 pmid: 35774175
[4]	(a) Che, C.; Huang, Q.; Zheng, H.; Zhu, G. Chem. Sci. 2016, 7, 4134. doi: 10.1039/C5SC04980F pmid: 28585823
	(b) Lu, D.; Wan, Y.; Kong, L.; Zhu, G. Org. Lett. 2017, 19, 2929. doi: 10.1021/acs.orglett.7b01162 pmid: 28585823
	(c) Zhang, Y.; Ye, S.; Ji, M.; Li, L.; Guo, D.; Zhu, G. J. Org. Chem. 2017, 82, 6811. doi: 10.1021/acs.joc.7b00964 pmid: 28585823
	(d) Che, C.; Qian, Z.; Wu, M.; Zhao, Y.; Zhu, G. J. Org. Chem. 2018, 83, 5665. doi: 10.1021/acs.joc.8b00666 pmid: 28585823
	(e) Zhu, H.; Zheng, H.; Zhang, J.; Feng, J.; Kong, L.; Zhang, F.; Xue, X.-S.; Zhu, G. Chem. Sci. 2021, 12, 11420. doi: 10.1039/D1SC03416B pmid: 28585823
[5]	(a) Liu, Y.; Jin, W.; Zeng, T.; Zheng, H.; Yuan, Y.; Zhu, G. Org. Lett. 2026, 28, 444. doi: 10.1021/acs.orglett.5c04860
	(b) Liu, Y.; Li, J.; Zhou, Y.; Zheng, H.; Shen, Z.; Zhu, G. Chin. J. Chem. 2023, 41, 3275. doi: 10.1002/cjoc.v41.23
[6]	Wei, D.; Liu, T.; He, Y.; Wei, B.; Pan, J.; Zhang, J.; Jiao, N.; Han, B. Angew. Chem., Int. Ed. 2021, 60, 26308. doi: 10.1002/anie.v60.50
[7]	(a) Jeffrey, J. L.; Terrett, J. A.; MacMillan, D. W. C. Science 2015, 349, 1532. doi: 10.1126/science.aac8555 pmid: 33428383
	(b) Twilton, J.; Christensen, M.; DiRocco, D. A.; Ruck, R. T.; Davies, I. W.; MacMillan, D. W. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2018, 57, 5369. doi: 10.1002/anie.201800749 pmid: 33428383
	(c) Niu, L.; Liu, J.; Liang, X.-A.; Wang, S.; Lei, A. Nat. Commun. 2019, 10, 467. doi: 10.1038/s41467-019-08413-9 pmid: 33428383
	(d) Blackwell, J. H.; Kumar, R.; Gaunt, M. J. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 1598. doi: 10.1021/jacs.0c12162 pmid: 33428383
	(e) Luo, C.; Zhou, Y.; Chen, H.; Wang, T.; Zhang, Z.-B.; Han, P.; Jing, L.-H. Org. Lett. 2022, 24, 4286. doi: 10.1021/acs.orglett.2c01690 pmid: 33428383
	(f) Wang, Y.; Xu, Y.; Qi, X.; Wang, L.-C.; Xu, C.; Huang, G.; Wu, X.-F. Nat. Commun. 2025, 16, 6305. doi: 10.1038/s41467-025-61762-6 pmid: 33428383
[8]	(a) Chang, L.; An, Q.; Duan, L.; Feng, K.; Zuo, Z. Chem. Rev. 2022, 122, 2429. doi: 10.1021/acs.chemrev.1c00256
	(b) Kong, L.; Zhou, Y.; Luo, F.; Zhu, G. Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 2858 (in Chinese). doi: 10.6023/cjoc201805061
	(孔黎春, 周雨露, 罗芳, 朱钢国, 有机化学, 2018, 38, 2858.) doi: 10.6023/cjoc201805061
	(c) Gu, Z.; Jia, R.; Zeng, T.; Zheng, H.; Zhu, G. Chin. J. Chem. 2024, 42, 2329. doi: 10.1002/cjoc.v42.19
	(d) Yang, X.; Luo, J.; Li, J.; Yuan, Y.; Zhu, G. Org. Chem. Front. 2025, 12, 5333. doi: 10.1039/D5QO00461F
[9]	(a) Lima, C. G. S.; de, M. Lima, T.; Duarte, M.; Jurberg, I. D.; Paixão, M. W. ACS Catal. 2016, 6, 1389. doi: 10.1021/acscatal.5b02386 pmid: 39087724
	(b) Liu, Y.; Chen, X.-L.; Sun, K.; Li, X.-Y.; Zeng, F.-L.; Liu, X.-C.; Qu, L.-B.; Zhao, Y.-F.; Yu, B. Org. Lett. 2019, 21, 4019. doi: 10.1021/acs.orglett.9b01175 pmid: 39087724
	(c) Meng, F.; Cui, Y.; Xu, W.; Yang, W.-C. Org. Lett. 2024, 26, 6884. doi: 10.1021/acs.orglett.4c02465 pmid: 39087724
[10]	Deng, Z.-X.; Liu, Z.-G.; Han, J.-Y.; Zhou, T.-Y.; Cheng, D.; Xiao, X.; Chen, F.-E. Green Chem. 2026, 28, 5447. doi: 10.1039/D5GC06095H
[11]	Li, K.; Zhang, X.; Chen, J.; Gao, Y.; Yang, C.; Zhang, K.; Zhou, Y.; Fan, B. Org. Lett. 2019, 21, 9914. doi: 10.1021/acs.orglett.9b03855

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14	DABCO	390	MeOH	10
15	—	390	DMA	0
16	DABCO	—	DMA	0

[1]	赫景瑞, 王蕴歆, 梅海波, 韩建林. 电化学条件下以羧酸铵为酰氧基源的吲哚直接酰氧基化反应[J]. 有机化学, 2026, 46(9): 3578-3586.
[2]	吴志杰, 周超, 李金山, 徐佳欣, 张义成, 刘杰, 王磊. 可见光促进通过氢原子转移合成1,4-二羰基衍生物[J]. 有机化学, 2026, 46(8): 3158-3168.
[3]	吉伟文, 叶宁, 金健. 配体辅助电荷转移驱动的光促铁催化[J]. 有机化学, 2026, 46(7): 2683-2700.
[4]	王齐翔, 陈圣希, 王静, 陈栋, 鲍晓光, 吴新鑫. 无金属参与的多烯选择性氯代反应[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1750-1762.
[5]	郑婧斐, 吕琪妍, 孙凯, 陈晓岚, 屈凌波, 王金泉, 於兵. 自由基介导的6-氮杂尿嘧啶官能团化研究进展[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1603-1620.
[6]	刘世峥, 窦明煜, 崔玉, 窦建民, 魏文廷. 自由基硒磺酰化研究进展[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1621-1634.
[7]	赵雨晴, 朱先进, 石凌宇, 魏鸣宇, 徐紫涵, 石永佳, 李旭锋, 杨道山. 环硫鎓盐开环官能化反应的研究进展[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1572-1602.
[8]	杨珊, 陈亚苏, 朱晨. 自由基介导的官能团迁移-环化构建含氮稠杂芳烃[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1739-1749.
[9]	吉伟文, 金健. 配体-金属电荷转移驱动的光促金属催化芳基羧酸脱羧转化[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1320-1329.
[10]	刘勇, 李娟, 王凌凡, 黄宝彤, 彭凌子, 宋琎, 郭昌. 电化学驱动1,3-二羰基化合物与烯烃的自由基烷基化反应[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1659-1667.
[11]	张斌, 肖文精, 陈加荣. 烯烃自由基阴离子的可控产生与转化[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1181-1204.
[12]	刘颖杰, 闵来生, 杨锐蓉, 宋冬雪, 彭瑞, 梁德强. CuI催化C—C键偶联反应构建2-羰基-1,4-二酮[J]. 有机化学, 2026, 46(2): 603-611.
[13]	谭永波, 舒洪波, 黄华文. 光诱导N-芳基丙烯酰胺参与的吲哚酮合成研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(6): 2086-2108.
[14]	李顺曦, 游力栩, 李玉龙, 舒伟. 光介导氨及其等价体参与的碳氮成键反应研究进展[J]. 有机化学, 2025, 45(5): 1460-1477.
[15]	陈雨佳, 刘志林, 陈凯, 向皞月, 阳华. 无金属、光催化氧化苄基C—H键以获得羰基官能团[J]. 有机化学, 2025, 45(5): 1755-1762.

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