有机硅化学专辑-2023 默认 最新文章 浏览次数 Please wait a minute... 亮点述评 可见光诱导对映选择性和化学发散性三组分自由基串联反应 刘平, 孙培培 有机化学 2023, 43 (10): 3661-3663. DOI: 10.6023/cjoc202300055 摘要 (165) HTML (15) PDF (404KB)(173) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 钴催化的阻转异构选择性碳氢键芳基化反应实现轴手性联芳基化合物的合成 亓智超, 杨尚东 有机化学 2023, 43 (10): 3664-3665. DOI: 10.6023/cjoc202300056 摘要 (143) HTML (10) PDF (355KB)(196) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 温和条件下连续等键反应实现氧化膦催化还原 袁冰芯, 段征 有机化学 2023, 43 (10): 3666-3668. DOI: 10.6023/cjoc202300057 摘要 (138) HTML (11) PDF (398KB)(220) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 可见光介导的未活化1,6-二烯烃的三氟甲基炔基化 蔡银霞, 刘超 有机化学 2023, 43 (10): 3669-3671. DOI: 10.6023/cjoc202300058 摘要 (128) HTML (8) PDF (375KB)(181) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 内烯烃与环烷基酮的分子内不对称氢烷基化反应: 直接构筑多环体系 王浩, 陈弓 有机化学 2023, 43 (10): 3672-3674. DOI: 10.6023/cjoc202300059 摘要 (132) HTML (12) PDF (407KB)(234) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 光催化烷基三氟甲基酮类化合物的合成 岑梦洁, 陈铁桥 有机化学 2023, 43 (10): 3675-3677. DOI: 10.6023/cjoc202300060 摘要 (166) HTML (16) PDF (446KB)(199) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 不对称催化构建硅立体中心化合物的新反应体系研究进展 曾燕, 叶飞 有机化学 2023, 43 (10): 3388-3413. DOI: 10.6023/cjoc202306027 摘要 (338) HTML (22) PDF (1281KB)(760) 可视化 过去二十年以来, 硅立体中心手性有机硅化合物在有机合成、材料科学和药物设计等领域引起了广泛关注. 然而, 有机硅化合物的来源局限性大大限制了其在这些领域的应用拓展. 因此, 发展高效、高选择性的不对称催化合成方法以获得硅立体中心手性有机硅化合物是亟需解决的挑战性难题. 主要综述了2011年以来通过不对称催化合成硅立体中心手性有机硅化合物的最新研究进展. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 基于硅烷化启动的环化反应研究进展 南宁, 吴双, 秦景灏, 李金恒 有机化学 2023, 43 (10): 3414-3453. DOI: 10.6023/cjoc202307025 摘要 (224) HTML (13) PDF (1202KB)(287) 可视化 有机硅化合物是许多材料的重要基元和有用的有机分子, 是化学合成中用途广泛的合成中间体. 因此, 化学家们一直致力于开发构建含硅化学键的新方法, 特别是C—Si键. 自从Sakurai和Imai在1975年报道了第一个钯催化的硅环丁烷与炔的环加成反应以来, 过渡金属催化硅基环化反应得到了迅速的发展. 随着自由基反应的迅猛发展, 研究者将其拓展到有机硅分子间环化反应, 硅的环化反应迎来了新的发展. 主要从过渡金属催化的硅环化反应、自由基引发的硅环化反应、C+离子引发的硅环化反应展开讨论, 最后对当前的研究进展进行了总结. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 可见光催化有机硅的合成研究进展 陈凤娟, 刘罗, 张子露, 曾伟 有机化学 2023, 43 (10): 3454-3469. DOI: 10.6023/cjoc202306028 摘要 (350) HTML (28) PDF (2163KB)(643) 可视化 硅杂化合物广泛存在于药物分子和具有特殊用途的功能材料中. 与其同主族的全碳母体化合物相比, 通常硅元素的存在赋予了相应的硅杂化合物特殊的生物活性和独特的物理化学性能. 概述了近年来可见光催化有机硅的合成方法和策略, 并对其反应机理和局限性予以分析和讨论. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 铜催化双炔膦氧化物硅质子化反应合成β-硅基取代的乙烯基膦氧化物 陈志远, 杨梦维, 徐建林, 徐允河 有机化学 2023, 43 (10): 3598-3607. DOI: 10.6023/cjoc202307030 摘要 (249) HTML (15) PDF (646KB)(345) 可视化 报道了铜催化双炔基膦氧化物单侧硅质子化合成β-硅基取代乙烯基膦氧化物的反应. 各种(杂)芳基和烷基取代的二炔膦氧化物能够以中等和较高的产率和较高的化学选择性得到相应的目标产物. 产物中未反应的炔基可以被进一步衍生为其它官能团. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 硅宾/有机铝的Lewis酸碱对体系及其丙烯酸酯聚合的引发性能 赵怡玲, 陈志康, 李磊, 刘聪磊, 朱红平 有机化学 2023, 43 (10): 3590-3597. DOI: 10.6023/cjoc202305019 摘要 (192) HTML (11) PDF (1849KB)(372) 可视化 研究了硅宾/有机铝组成的Lewis酸碱对(LP)体系引发丙烯酸酯类单体聚合的性能, 合成了4种硅宾: L(Ph2P)Si (Si-1, L=PhC(NtBu)2)、L[4-MeC6H4(Ph2P)N]Si (Si-2)、L[2,6-iPr2C6H3(1,5-C8H14B)N]Si (Si-3)、L(LSi)Si (Si-4)和6种有机铝: Al(C6F5)3、AlMe(BHT)2、AliBu(BHT)2、AliBu2(BHT)、AliBu(BHT*)2、AliBu2(BHT*) (BHT=2,6-tBu2-4-MeC6H2O, BHT*=2,4,6-tBu3C6H2O). Si-1/有机铝和Si-4/有机铝LP体系均能引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)完全聚合, 活性转换频率(TOF)值为50~400 h-1, 产出PMMA的分子量Mn 82000~271000和分子量分布Đ 1.11~1.81. Si-2/有机铝和Si-3/有机铝LP体系没有活性. Si-1/Al(C6F5)3体系对丙烯酸正丁酯(nBA)、丙烯酸-2-乙基己基酯(EHA)的活性较差, 但是Si-1/其它有机铝都能高效引发nBA和EHA完全聚合. 对nBA, TOF值4.8×104~14.4×104 h-1, 产出PnBA的Mn 100000~179000和Đ 1.08~1.59; 对EHA, TOF值至14.4×104~36.0×104 h-1, 生成PEHA的Mn 81000~240000以及Đ 1.12~1.95. 研究了聚合反应的可能机理. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 取代基电性效应对碳硅还原消除区域选择性调控的理论研究 彭菊, 何晓倩, 廖黎丽, 白若鹏, 蓝宇 有机化学 2023, 43 (10): 3608-3613. DOI: 10.6023/cjoc202308009 摘要 (186) HTML (16) PDF (714KB)(159) 可视化 有机反应区域选择性的调控是有机化学的重要研究内容之一, 而电性效应则是其重要调控因素. 运用密度泛函理论计算, 以钯催化2-碘联苯化合物与硅杂环丁烷的环化反应为模板, 研究了取代基电性效应在还原消除过程中对区域选择性的影响, 并给出了该反应的详细反应机理. 计算结果表明, 该反应经历了Pd—I键氧化加成、协同金属去质子、Pd—Si键氧化加成、还原消除过程得到硅杂八元环产物, 且C—Si键还原消除是反应的速率决定步骤. 对Pd(IV)还原消除过渡态中电子效应的研究证明, 当使用不对称2-碘联苯作为反应底物时, 芳环电子密度是区域选择性的主要控制因素, 电子密度更高的基团更容易发生还原消除, 与该基元反应电子流向一致. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 二氧化碳硅氢化及相关转化的均相催化体系研究进展 苏沛锋, 倪金煜, 柯卓锋 有机化学 2023, 43 (10): 3526-3543. DOI: 10.6023/cjoc202306007 摘要 (318) HTML (11) PDF (651KB)(486) 可视化 利用二氧化碳作为C1原料进行硅氢化转化, 是可持续性催化合成的重要方法之一. 该方法能够将二氧化碳转化为不同氧化水平的高值化学品, 例如甲酸、甲醛、甲醇和甲烷等. 此外, 胺可在特定的催化体系中与二氧化碳和硅烷多组分反应, 实现基于二氧化碳硅氢化的N—H键酰基化和烷基化等转化. 近年来, 二氧化碳硅氢化领域的相关研究取得了显著的进展. 综述了近三年来应用于二氧化碳硅氢化的主要均相催化体系的研究进展, 介绍和总结催化剂的设计和相关催化性能, 包括贵金属催化、廉价过渡金属催化、稀土金属催化、主族金属催化和无金属催化等催化体系, 并讨论和展望了目前二氧化碳硅氢化的研究现状和潜在挑战. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 过渡金属催化硅杂环丁烷的C—Si键断裂反应研究进展 刘敏, 亓丽萍, 赵东兵 有机化学 2023, 43 (10): 3508-3525. DOI: 10.6023/cjoc202306019 摘要 (279) HTML (11) PDF (903KB)(273) 可视化 鉴于各类有机硅化合物在材料科学、电子器件及医药研究中的广泛应用, 发展绿色高效的方法合成结构复杂的有机硅化合物具有重要意义. 硅杂环丁烷作为小环化合物, 固有的环张力和路易斯酸性使其具有特殊的反应活性, 在过渡金属催化下可发生C—Si键断裂生成Si—M活性物种, 进而实现复杂有机硅化合物的高效构筑, 因此备受关注. 基于此, 总结了近年来Rh、Pd及Ni催化硅杂环丁烷的C—Si键断裂反应, 并对反应的机理及发展趋势进行了简单讨论. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用 涂志, 余金生, 周剑 有机化学 2023, 43 (10): 3491-3507. DOI: 10.6023/cjoc202306024 摘要 (314) HTML (14) PDF (1049KB)(435) 可视化 溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF2Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来, 已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂, 并在有机合成中得到了广泛应用. 在简要介绍TMSCF2Br合成方法的基础上, 重点阐述了利用TMSCF2Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展. 藉此对TMSCF2Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论, 为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 无过渡金属参与的碳硅键构筑方法研究进展 李奇阳, 张海燕, 刘文博 有机化学 2023, 43 (10): 3470-3490. DOI: 10.6023/cjoc202307017 摘要 (329) HTML (16) PDF (913KB)(454) 可视化 有机硅化合物在合成、制药和检测等许多领域有着广泛的应用. 鉴于其重要性, 有机硅化合物的合成方法学研究颇受关注. 其中, 在成本和环境友好性等方面的突出优势, 无过渡金属参与的碳硅键构筑作为过渡金属催化偶联策略的主要替代方法, 在过去几年中得到了发展并被应用于多种有机硅化合物的合成中. 以反应催化剂(引发剂)的种类为框架, 进一步按照反应中形成的碳硅键类型分类, 总结了近期发表的无过渡金属参与碳硅键构建方法, 对部分代表性的反应机理做了简要说明, 并对未来发展方向提出简要展望. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 B(C6F5)3催化不饱和烃的硅化反应 冯向青, 杜海峰 有机化学 2023, 43 (10): 3544-3557. DOI: 10.6023/cjoc202306009 摘要 (172) HTML (17) PDF (809KB)(346) 可视化 有机硅化合物由于其独特的性质, 在合成化学、药物化学、高分子化学和有机光电材料等领域具有广泛的应用. 不饱和化合物的硅化反应是获得有机硅化合物的重要途径之一, 因此引起了化学家的关注并取得了令人瞩目的进展. B(C6F5)3作为一类独特的非金属路易斯酸, 近年来, 其催化不饱和烃的硅化取得了重要的研究进展, 详细介绍了不饱和烃的硅化反应及机理研究. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 芳基乙烯基硅烷与芳基卤代物的Hiyama偶联反应 马伟源, 戴惠芳, 亢少林, 张天麟, 舒兴中 有机化学 2023, 43 (10): 3614-3622. DOI: 10.6023/cjoc202306025 摘要 (276) HTML (11) PDF (459KB)(325) 可视化 Hiyama偶联反应已经发展成为一种构筑C—C键的常用方法, 尤其是在芳基-芳基和芳基-烯基偶联反应领域. Hiyama偶联反应通常需要使用R—SiF3、R—Si(OMe)3等活性高但稳定性差的有机硅试剂, 发展基于稳定硅烷的Hiyama偶联反应是该领域重要的研究方向. 报道了一类钯催化芳基乙烯基硅烷和芳基卤代物的交叉偶联反应, 利用芳基乙烯基硅烷实现芳基化反应. 反应具有较好的官能团兼容性, 为制备二芳基类化合物提供了一种简便高效的途径. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 光催化硅氢加成反应研究进展 刘俊, 彭家建, 白赢, 厉嘉云, 宋姿洁, 刘鹏, 欧阳婷, 兰慧林 有机化学 2023, 43 (10): 3558-3568. DOI: 10.6023/cjoc202302031 摘要 (329) HTML (9) PDF (730KB)(727) 可视化 有机硅产品已成为我们生活中不可或缺的一部分. 催化硅氢加成反应是制备有机硅化学品和材料的重要方法, 廉价而性能优异的催化剂研制和开发受到广泛关注. 目前催化硅氢加成的研究还主要集中在探索新型贵金属和非贵金属配合物的催化性能, 但受贵金属高成本和非贵金属配合物较低催化活性等限制, 光催化作为一种环保、安全的催化方式, 光催化硅氢加成反应受到重视. 介绍了近年来光催化硅氢加成反应的研究进展. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 可见光/路易斯碱协同催化的三氟甲基取代烯烃脱氟硅化反应研究 朱佳洁, 万义, 袁启洋, 魏金莲, 张永强 有机化学 2023, 43 (10): 3623-3634. DOI: 10.6023/cjoc202304034 摘要 (278) HTML (15) PDF (831KB)(515) 可视化 以三氟甲基取代烯烃为底物, 使用硅硼烷为硅自由基供体, 开发了一项可见光/路易斯碱协同催化的脱氟硅化反应新技术, 实现了多样性偕二氟烯丙基硅砌块的绿色高效合成. 新反应以奎宁环为路易斯碱催化剂, 通过其对硅硼键的辅助活化促进硅自由基生成, 表现出绿色温和、体系简单、易于放大、底物适用范围广和官能团兼容性强等优势. 此外, 本研究还初步展示了该类合成砌块在多类型含偕二氟甲基结构单元构建中的应用. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 镍催化苯并硅杂环丁烷与酰基硅烷的[4+2]环化反应 张维露, 陈绍维, 沈晓 有机化学 2023, 43 (10): 3635-3643. DOI: 10.6023/cjoc202304035 摘要 (390) HTML (15) PDF (592KB)(480) 可视化 报道了镍催化苯并硅杂环丁烷与酰基硅烷的[4+2]环化反应, 合成了环状双硅化合物. 该反应条件温和, 表现出较好的底物普适性, 产物还可以通过一步转化合成单醇或二醇化合物. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 不对称催化Si—H/X—H脱氢偶联构筑硅中心手性 赵佳怡, 葛怡聪, 何川 有机化学 2023, 43 (10): 3352-3366. DOI: 10.6023/cjoc202305001 摘要 (627) HTML (101) PDF (1028KB)(1111) 可视化 硅中心手性有机硅化物因其独特的结构和性质, 在有机合成、功能材料及生物医药等领域展现出特有的价值和应用前景, 受到了化学家们的广泛关注. 近年来, 构筑硅中心手性的方法得到了快速发展, 特别是利用过渡金属催化对前手性硅烷进行去对称化反应. 其中, 以二氢硅烷为底物进行的不对称催化Si—H/X—H脱氢偶联(Si-CADC), 因其具有反应简单高效、原子经济性高、结构多样性好和对映选择性高等优点, 成为了构筑硅中心手性的重要手段和方法. 根据反应类型和产物的不同, 主要从以下三个层次展开综述: (1)不对称脱氢偶联串联策略构筑四取代硅中心手性有机硅烷; (2)分子内Si—H/C—H脱氢偶联构筑环状硅中心手性单氢硅烷; (3)分子间Si—H/X—H脱氢偶联构筑非环状多样化的硅中心手性硅烷. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 铁系金属催化烯烃与三级硅烷的硅氢化反应研究进展 孙伟, 朱守非 有机化学 2023, 43 (10): 3339-3351. DOI: 10.6023/cjoc202305016 摘要 (944) HTML (110) PDF (859KB)(1064) 可视化 过渡金属催化烯烃硅氢化反应已成为最重要、最基础的均相催化反应之一, 但是该类反应在工业应用中仍依赖贵金属催化剂. 铁系金属在地壳中储量丰富、廉价易得, 且生物兼容性好, 作为催化剂具有诸多优势, 但是在催化烯烃与三级硅烷, 特别是涉及有机硅工业生产应用的几类三级硅烷的硅氢化反应上, 还存在较大的差距, 尚无法替代贵金属催化剂用于大规模工业生产. 发展新型铁系金属催化剂, 实现烯烃与三级硅烷高效高选择性的硅氢化反应, 深入研究催化剂对反应活性和选择性调控的规律, 已成为热点研究领域, 取得了一系列重要进展. 系统梳理了铁系金属催化烯烃和三级硅烷的硅氢化反应的研究进展, 探讨了这一领域目前面临的挑战, 并展望了该领域未来发展的方向. 本文讨论的研究局限于均相催化体系, 不包含非均相催化体系. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 硅醚与硫(VI)氟化合物SuFEx点击反应进展 张豪, 赵庆彬, 阮忠睿, 刘振兴 有机化学 2023, 43 (10): 3569-3579. DOI: 10.6023/cjoc202304026 摘要 (260) HTML (7) PDF (765KB)(330) 可视化 SuFEx点击反应自2014年被提出以后取得了快速的进展, 分别从小分子制备与聚合物合成方面介绍硅醚与有机硫(VI)氟化合物之间的点击化学反应, 对目前发展的硅醚与硫(Ⅵ)氟化合物SuFEx典型点击反应重点按照底物类型进行了梳理, 探讨了未来的研究方向. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠合成β-酮砜的研究 许力, 吕兰兰, 王香善 有机化学 2023, 43 (10): 3644-3651. DOI: 10.6023/cjoc202304029 摘要 (242) HTML (12) PDF (610KB)(255) 可视化 β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体, 被广泛应用于天然产物及许多重要有机化合物的构筑. 开发了一种溴化铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠快速合成β-酮砜的方法, 具有操作简单、条件温和和反应时间短等优点. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 硅烷桥联四苯乙烯-寡聚噻吩衍生物的结构与光谱性质 余富欢, 周志宽, 谢威, 周传庭, 盖立志, 卢华 有机化学 2023, 43 (10): 3652-3660. DOI: 10.6023/cjoc202305006 摘要 (319) HTML (3) PDF (2140KB)(180) 可视化 设计合成了一系列硅烷桥联四苯乙烯(TPE)-寡聚噻吩衍生物. 硅烷取代基为甲基和苯基, 寡聚噻吩单元中噻吩数量为1~3, 通过空间位阻效应和电子效应调控分子的固态发光性质. 具有苯基取代基的硅烷和二噻吩分子表现出高达64.5%的固态发光. 含1或2个噻吩单元的分子的固态和液态荧光性质类似四苯乙烯, 而含3个噻吩的分子的发光则主要来自于三噻吩, 其在液态和聚集态分别有1.4%和14%的发光效率. 苯基硅烷桥联三噻吩-四苯乙烯分子的聚集体具有检测硝基爆炸物的能力和防伪应用潜力. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 手性烯丙基硅烷的催化对映选择性合成 匡鑫, 丁昌华, 吴奕晨, 王鹏 有机化学 2023, 43 (10): 3367-3387. DOI: 10.6023/cjoc202304030 摘要 (487) HTML (98) PDF (1007KB)(528) 可视化 手性烯丙基硅烷作为多功能试剂被广泛应用于不对称合成中, 因而, 发展高效的方法构建该类化合物受到了大家的广泛关注. 伴随着不对称催化领域的快速发展, 催化不对称合成手性烯丙基硅烷已经取得了重要的进展. 详细总结了手性烯丙基硅烷催化不对称合成的进展, 并展示了其在有机合成中的应用. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 硅基羧酸在有机合成中的应用进展 郭广青, 练仲 有机化学 2023, 43 (10): 3580-3589. DOI: 10.6023/cjoc202303030 摘要 (471) HTML (12) PDF (860KB)(735) 可视化 羧酸在有机体基本生命过程中起着非常重要的作用, 同时在有机合成化学领域也是一种功能强大的合成砌块. 因此, 无论是天然存在还是人工合成的羧酸都已经从多个方面被广泛研究. 硅基羧酸, 作为羧酸的类似物, 因其独特的理化性质和潜在的反应性吸引了化学家们的关注. 综述了硅基羧酸在插羰偶联反应、硅自由基反应以及酯化反应中的应用. 硅基羧酸作为硅自由基前体。 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计