对甲苯硫酚/三环己基膦介导的硝基芳烃的光化学还原反应

doi:10.6023/cjoc202109037

有机化学 ›› 2021, Vol. 41 ›› Issue (12): 4773-4779.DOI: 10.6023/cjoc202109037 上一篇下一篇

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研究论文

对甲苯硫酚/三环己基膦介导的硝基芳烃的光化学还原反应

鲍兆伟, 吕洁, 金智超^*()

贵州大学绿色农药与农业生物工程国家重点实验室培育基地教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室贵阳 550025

收稿日期:2021-09-24 修回日期:2021-10-26 发布日期:2021-11-03
通讯作者: 金智超
基金资助:
国家自然科学基金(21801051); 国家自然科学基金(21961006); 国家自然科学基金(32172459); 贵州省科技技术基金(黔科合基础-ZK[2021]重点033)

Photochemical Reduction of Nitroaromatics Mediated by p-Toluenethiol/PCy₃

Zhaowei Bao, Jie Lü, Zhichao Jin()

State Key Laboratory Breeding Base of Green Pesticide and Agricultural Bioengineering, Key Laboratory of Green Pesticide and Agricultural Bioengineering, Ministry of Education, Guizhou University, Guiyang 550025

Received:2021-09-24 Revised:2021-10-26 Published:2021-11-03
Contact: Zhichao Jin
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(21801051); National Natural Science Foundation of China(21961006); National Natural Science Foundation of China(32172459); Science and Technology Department of Guizhou Province(黔科合基础-ZK[2021]重点033)

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摘要/Abstract

报道了一种无溶剂、无金属温和条件下, 对甲苯硫酚/三环己基膦介导的硝基芳烃的光化学还原反应. 该反应具有广泛的普遍适用性, 带有不同取代基和取代模式的胺类衍生物可以获得良好的产率. 因此该还原方法是一种具有潜在价值的高效合成胺类化合物的新策略.

关键词: 硝基芳烃, 还原反应, 光化学, 芳香胺

A new photochemical reduction of nitroaromatics mediated by p-toluenethiol and PCy₃ under solvent-free, metal-free, and mild conditions is reported for the first time. This reaction has shown good generalities, and amine derivatives with different substituents and substitution patterns can be obtained in good yields. Therefore, this reduction method represents a potentially valuable new strategy for the efficient synthesis of amine compounds.

Key words: nitroaromatics, reduction, photochemistry, aromatic amines

引用此文

鲍兆伟, 吕洁, 金智超. 对甲苯硫酚/三环己基膦介导的硝基芳烃的光化学还原反应[J]. 有机化学, 2021, 41(12): 4773-4779.

Zhaowei Bao, Jie Lü, Zhichao Jin. Photochemical Reduction of Nitroaromatics Mediated by p-Toluenethiol/PCy₃[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(12): 4773-4779.

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图/表 5

图式1. 硝基芳烃类化合物的还原反应

Scheme 1. Reduction of nitroaromatic compounds

Entry	P	Solvent	Additive	Yield^b/%
1	P₁	H₂O	A	67
2	P₂	H₂O	A	50
3	P₃	H₂O	A	75
4	P₄	H₂O	A	66
5	P₃	MeOH	A	55
6	P₃	i-PrOH	A	13
7	P₃	H₂O	B	69
8	P₃	H₂O	C	0
9	P₃	H₂O	D	0
10 ^c	P₃	H₂O	A	93
11 ^c	P₃	—	A	98

表1. 硝基芳烃1a的还原反应条件优化a

Table 1. Condition optimization for the reduction of the nitroarene 1a

表2. 硝基还原反应底物普适性研究

Table 2. Evaluation of substrate scope for the reduction of nitro the compounds

图式2. 1.0 mmol规模的合成及太阳光作为光源的反应

Scheme 2. Synthesis at 1.0 mmol scale and reaction using sunlight as light source

图式3. 推测的硝基还原反应机理

Scheme 3. Proposed reaction mechanism for the reduction of the nitro arene

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