有机化学 ›› 2021, Vol. 41 ›› Issue (7): 2693-2699.DOI: 10.6023/cjoc202102048 上一篇 下一篇
研究论文
收稿日期:
2021-02-26
修回日期:
2021-04-02
发布日期:
2021-06-07
通讯作者:
王雪
基金资助:
Received:
2021-02-26
Revised:
2021-04-02
Published:
2021-06-07
Contact:
Xue Wang
Supported by:
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手性三氟甲基类化合物拥有重要生理活性, 为了获得该类化合物, 以磷酰胺为配体, 乙基锌、三氟甲基芳香醛及其衍生物为底物合成出一系列的三氟甲基类化合物, 所使用的原料廉价易得, 催化效率较高. 在最优条件下, 可以高收率、高ee值地合成相应的手性三氟甲基类化合物. 尽管配体使用量较高, 但其可回收利用. 最后, 对可能的反应机理进行了合理推测, 认为反应的高立体选择性主要归因于催化过程中形成的两个六元环过渡态及空间位阻作用.
王雪. 手性单磷酰保护二胺催化二乙基锌还原三氟甲基酮[J]. 有机化学, 2021, 41(7): 2693-2699.
Xue Wang. Reduction of Trifluoromethyl Ketones with Diethyl Zinc Catalyzed by Chiral Monophosphoryl Protected Diamine[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(7): 2693-2699.
Entry | Ligand | X | R1 | R2 | Yield/% | eeb/% | Config.c |
---|---|---|---|---|---|---|---|
1 | 10[ | — | — | — | 77 | 48 | R |
2 | 11a[ | O | — | — | 20 | 12 | S |
3 | 11b[ | S | — | — | 19 | 11 | S |
4 | 9a | O | Bn | Bn | 96 | 55 | R |
5 | 9b[ | S | Bn | Bn | 93 | 48 | R |
6 | 9c[ | O | Et | H | 75 | 8 | R |
7 | 9d[ | O | i-Pr | H | 88 | 19 | S |
Entry | Ligand | X | R1 | R2 | Yield/% | eeb/% | Config.c |
---|---|---|---|---|---|---|---|
1 | 10[ | — | — | — | 77 | 48 | R |
2 | 11a[ | O | — | — | 20 | 12 | S |
3 | 11b[ | S | — | — | 19 | 11 | S |
4 | 9a | O | Bn | Bn | 96 | 55 | R |
5 | 9b[ | S | Bn | Bn | 93 | 48 | R |
6 | 9c[ | O | Et | H | 75 | 8 | R |
7 | 9d[ | O | i-Pr | H | 88 | 19 | S |
Entry | Y | Z | Solvent | Temp./℃ | Time/h | Yeildb/% | eec/% |
---|---|---|---|---|---|---|---|
1 | 0.8 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 31 | 22 |
2 | 1.5 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 90 | 53 |
3 | 2.0 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 93 | 51 |
4 | 3.0 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 97 | 28 |
5 | 2.0 | 30 | Hexane | 0 | 5 | 89 | 54 |
6 | 2.0 | 20 | CH2Cl2 | 0 | 5 | 84 | 55 |
7 | 2.0 | 20 | Toluene | 0 | 5 | 95 | 54 |
8 | 2.0 | 20 | Toluene | 0 | 12 | 96 | 63 |
9 | 2.0 | 20 | Toluene | 0 | 24 | 94 | 77 |
10 | 2.0 | 20 | Toluene | –10 | 24 | 92 | 80 |
11 | 2.0 | 20 | Toluene | –20 | 24 | 91 | 88 |
Entry | Y | Z | Solvent | Temp./℃ | Time/h | Yeildb/% | eec/% |
---|---|---|---|---|---|---|---|
1 | 0.8 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 31 | 22 |
2 | 1.5 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 90 | 53 |
3 | 2.0 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 93 | 51 |
4 | 3.0 | 20 | Hexane | 0 | 5 | 97 | 28 |
5 | 2.0 | 30 | Hexane | 0 | 5 | 89 | 54 |
6 | 2.0 | 20 | CH2Cl2 | 0 | 5 | 84 | 55 |
7 | 2.0 | 20 | Toluene | 0 | 5 | 95 | 54 |
8 | 2.0 | 20 | Toluene | 0 | 12 | 96 | 63 |
9 | 2.0 | 20 | Toluene | 0 | 24 | 94 | 77 |
10 | 2.0 | 20 | Toluene | –10 | 24 | 92 | 80 |
11 | 2.0 | 20 | Toluene | –20 | 24 | 91 | 88 |
Entry | Product | 12 (Config.) | Yielda/% | eeb/% |
---|---|---|---|---|
1 | | 12a (R) | 91 | 88 |
2 | | 12b (R) | 77 | 60 |
3 | | 12c (R) | 73 | 63 |
4 | | 12d (R) | 71 | 66 |
5 | | 12e (R) | 76 | 67 |
6 | | 12f (R) | 90 | 53 |
7 | | 12g (R) | 91 | 76 |
8 | | 12h (R) | 89 | 73 |
9 | | 12i (R) | 85 | 91 |
10 | | 12j (R) | 81 | 78 |
11 | | 12k (S) | 76 | 87 |
12 | | 12l (S) | 85 | 62 |
Entry | Product | 12 (Config.) | Yielda/% | eeb/% |
---|---|---|---|---|
1 | | 12a (R) | 91 | 88 |
2 | | 12b (R) | 77 | 60 |
3 | | 12c (R) | 73 | 63 |
4 | | 12d (R) | 71 | 66 |
5 | | 12e (R) | 76 | 67 |
6 | | 12f (R) | 90 | 53 |
7 | | 12g (R) | 91 | 76 |
8 | | 12h (R) | 89 | 73 |
9 | | 12i (R) | 85 | 91 |
10 | | 12j (R) | 81 | 78 |
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