基于轴手性水杨醛的19F NMR 探针用于手性胺的对映体辨别

doi:10.6023/cjoc202603044

基于轴手性水杨醛的¹⁹F NMR 探针用于手性胺的对映体辨别

彭天赐, 翁嘉劲, 谷广星, 赵延川^*

氟氮化学与先进材料国家重点实验室,上海香港化学合成联合实验室,中国科学院上海有机化学研究所,上海 200032

收稿日期:2026-03-30 修回日期:2026-05-19
基金资助:
国家自然科学基金(No.22271305,22574168)资助项目.

An Axially Chiral Salicylaldehyde-Based ¹⁹F NMR Probe for the Enantiomeric Discrimination of Chiral Amines

Tianci Peng, Jiajin Weng, Guangxin Gu, Yanchuan Zhao^*

^aState Key Laboratory of Fluorine and Nitrogen Chemistry and Advanced Materials and Shanghai-Hong Kong Joint Laboratory in Chemical Synthesis, Shanghai Institute of Organic Chemistry, University of Chinese Academy of Sciences, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032, China

Received:2026-03-30 Revised:2026-05-19
Contact: ^*Yanchuan Zhao. E-mail:zhaoyanchuan@sioc.ac.cn

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摘要/Abstract

利用¹⁹F NMR对一级胺进行简便而广泛适用的手性分析仍然面临挑战,因为有效的探针设计需要在同一分子中同时整合刚性的手性环境、含氟信号报告单元以及用于快速捕获分析物的反应位点。在本研究中,我们报道了S-BINOL-probe,这是一种由BINOL衍生而来的轴手性水杨醛探针,并引入了三氟乙氧基作为信号报告基团。该探针可由商业可得的起始原料经简短步骤制备而成,并能够与分析物形成非对映亚胺加合物,从而产生分辨良好的¹⁹F NMR信号。S-BINOL-probe可用于区分15种手性一级胺、广泛的氨基酸底物、多组分氨基酸混合物以及具有代表性的手性胺类药物。同一平台还可实现对对映体组成的准确测定,测得的ee值与配制的ee值之间表现出优异的线性关系。这些结果表明,S-BINOL-probe是一种合成上易于获得且在分析上具有实用价值的¹⁹F NMR检测试剂,可用于快速手性分析。

关键词: 核磁共振氟谱, 探针, 手性分析, 氨基酸, 对映体过量值

A concise and broadly applicable strategy for the chiral analysis of primary amines by ¹⁹F NMR remains difficult to realize because an effective probe must integrate a rigid chiral environment, a fluorinated reporter, and a reactive site for fast analyte capture. Here we report S-BINOL-probe, an axially chiral salicylaldehyde derived from BINOL and equipped with a trifluoroethoxy reporter. The probe is prepared in a short sequence from commercially available starting materials and forms diastereomeric imine adducts that display well-resolved ¹⁹F NMR signals. S-BINOL-probe discriminates 15 chiral primary amines, a broad set of amino acids, multicomponent amino acid mixtures, and representative chiral amine drugs. The same platform also enabled accurate determination of enantiomeric composition, with measured and prepared ee values showing excellent linearity. These results identify S-BINOL-probe as a synthetically accessible and analytically useful ¹⁹F NMR sensing reagent for rapid chiral analysis.

Key words: ¹⁹F NMR, Probe, Chiral analysis, Amino acids, Enantiomeric excess

引用此文

彭天赐, 翁嘉劲, 谷广星, 赵延川. 基于轴手性水杨醛的¹⁹F NMR 探针用于手性胺的对映体辨别[J]. 有机化学, doi: 10.6023/cjoc202603044.

Tianci Peng, Jiajin Weng, Guangxin Gu, Yanchuan Zhao. An Axially Chiral Salicylaldehyde-Based ¹⁹F NMR Probe for the Enantiomeric Discrimination of Chiral Amines[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, doi: 10.6023/cjoc202603044.

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基于轴手性水杨醛的¹⁹F NMR 探针用于手性胺的对映体辨别

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